 |
 |
 |
 |
 |
 |
||
 |
 |
 |
 |
 |
| 查看: 5363 | 回復(fù): 14 | |||
[交流]
色譜峰拖尾的根本原因是什么 已有4人參與
|
|||
|
今天看資料看到離子對色譜，離子對色譜通常有兩種作用力，一種是通常的反相保留分子間作用力，另一種是離子交換作用。那么我就納悶了，普通反相拖尾是由于硅羥基效應(yīng)的存在，類似于一種離子交換作用，但為什么離子對色譜就不存在這種現(xiàn)象呢？ 求高手們指點(diǎn)迷津，謝謝 發(fā)自小木蟲IOS客戶端 |
回復(fù)此樓» 猜你喜歡
2026級碩士研究生招生/調(diào)劑
已經(jīng)有5人回復(fù)
-
0703化學(xué)調(diào)劑
已經(jīng)有7人回復(fù)
-
新疆大學(xué)地質(zhì)與礦業(yè)工程學(xué)院招生
已經(jīng)有32人回復(fù)
-
0856材料與化工353分求調(diào)劑
已經(jīng)有4人回復(fù)
-
282分材料專業(yè)求調(diào)劑院校
已經(jīng)有13人回復(fù)
-
315食品工程求調(diào)劑
已經(jīng)有5人回復(fù)
-
環(huán)境調(diào)劑
已經(jīng)有3人回復(fù)
-
接受26屆調(diào)劑生
已經(jīng)有20人回復(fù)
-
考研材料與化工，求調(diào)劑
已經(jīng)有3人回復(fù)
-
歡迎211本科同學(xué)，過A區(qū)國家線，A區(qū)非偏遠(yuǎn)一本，交叉學(xué)科課題組
已經(jīng)有35人回復(fù)
» 本主題相關(guān)商家推薦: (我也要在這里推廣)
★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
|
首先我來告訴你堿性物質(zhì)在普通c18柱的反向色譜為什么會拖尾：c18柱的填料是硅膠顆粒，像一個球，表面有很多羥基，18個c像一串珠子一樣串起來，通過與羥基反應(yīng)，連在硅膠顆粒上，總的效果就像形成了一個毛絨球，但是由于位阻效應(yīng)，只有約一半的硅羥基參與了反應(yīng)，還有一半沒有反應(yīng)，這些硅羥基的pka比較低，尤其是含金屬離子比較高的硅膠中，這些硅羥基在偏中性的條件下會解離成氧負(fù)離子，這些氧負(fù)離子會與堿性化合物的正離子有吸引作用，但是反向色譜保留90%以上是由疏水相互作用貢獻(xiàn)的，而這一點(diǎn)的離子作用拖了堿性化合物的后腿，使它拖尾。 當(dāng)然，還有封端沒有講，有時間再碼 |
4樓2019-01-09 19:51:05
★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
|
再講一下封端，早期的色譜柱是沒有封端的，分離堿性化合物的時候拖尾很嚴(yán)重，有些聰明人就發(fā)明了離子對色譜法，解決了拖尾問題，后來色譜柱生產(chǎn)商在鍵合了c18鏈之后使用分子體積比較小的三甲基氯硅烷去和剩下的硅羥基反應(yīng)，減少硅羥基對堿性化合物的作用，這就叫封端，有了封端的色譜柱就不必要用離子對色譜法了。還有其他兩種封端方式，可以自己去查一下，當(dāng)然，封端也不是絕對的，也會有一些硅羥基沒有反應(yīng)，不同廠家的色譜柱封端效果不同，封端良好的色譜柱檢測堿性化合物一般會得到比較對稱的峰型。 發(fā)自小木蟲IOS客戶端 |
5樓2019-01-09 20:08:00
ao特曼
至尊木蟲 (職業(yè)作家)
榜眼
- 應(yīng)助: 8 (幼兒園)
- 金幣: 24455.7
- 散金: 6
- 紅花: 15
- 帖子: 3420
- 在線: 960.3小時
- 蟲號: 1312957
- 注冊: 2011-06-01
- 性別: GG
- 專業(yè): 分析化學(xué)
★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
|
一般而言，離子對色譜可以看成是離子對試劑對硅膠的二次改性，這種改性能夠起到一種類似封端的作用，從而減少拖尾的產(chǎn)生。 發(fā)自小木蟲Android客戶端 |
2樓2019-01-09 06:22:09
★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
|
再講一下為什么離子對色譜法為什么不會拖尾，因?yàn)殡x子對色譜法色譜峰的保留主要是離子交換作用貢獻(xiàn)的！離子對色譜法的保留機(jī)制比較復(fù)雜，在低濃度時可能混雜了疏水作用和離子交換作用，但是不管怎樣，此時的離子交換作用的占比是比較大的，不像純反相色譜，離子交換作用只占一點(diǎn)點(diǎn)進(jìn)而表現(xiàn)為拖尾 發(fā)自小木蟲IOS客戶端 |
6樓2019-01-09 20:20:51
★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
|
我覺得你這個問題可以改一下，應(yīng)該問是不是存在一種濃度使堿性化合物拖尾？即使有，我們一般使用的離子對色譜法肯定遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過了這個濃度，實(shí)際上離子對試劑會在固液間進(jìn)行分配的，這個跟硅羥基只存在固定相中還是不一樣的，這個問題我才疏學(xué)淺沒法回答，只有實(shí)驗(yàn)才能回答，你搞明白了請告訴我一下，我也想知道 發(fā)自小木蟲IOS客戶端 |
10樓2019-01-10 08:48:14
8樓2019-01-09 21:52:28
★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
|
三氟乙酸本身就是離子對試劑，主要用在蛋白和多肽的分析。三氟乙酸與多肽上的正電荷及極性基團(tuán)相結(jié)合以減少極性保留，并把多肽帶回到疏水的反相表面。以同樣的方式，三氟乙酸屏蔽了固定相上殘留的極性表面。三氟乙酸的行為可以理解為它滯留在反相固定相的表面，同時與多肽及柱床作用。但三氟乙酸并不是通常說的離子對試劑如SDS，它屬于Hofmeister Series陰離子，這些離子有相對較大的尺寸和比較分散的電荷，脂溶性相對較好，可以聚集在親水的流動相和親脂的固定相界面上，起到離子對試劑的作用，其強(qiáng)度順序?yàn)椋篐2PO4< HCOO- < CH3SO3< Cl- < NO3< CF3COO-< BF4< ClO4< PF6，陰離子越靠右，其對堿性化合物的保留和峰形越好。 |
13樓2019-01-12 23:42:17
3樓2019-01-09 11:52:50
|
謝謝大神的詳細(xì)解答！但是我還是想再問一句，如果離子對色譜法中離子對試劑的濃度很低，造成疏水作用占大部分，離子作用占小部分，這種情況又會不會拖尾呢？ 發(fā)自小木蟲IOS客戶端 |
7樓2019-01-09 21:37:17
9樓2019-01-10 07:55:55
相關(guān)版塊跳轉(zhuǎn)
我要訂閱樓主 伊夜笑 的主題更新
| 最具人氣熱帖推薦 [查看全部] | 作者 | 回/看 | 最后發(fā)表 | |
|---|---|---|---|---|
|
[考研] 考研材料與化工，求調(diào)劑 +3 | 戲精丹丹丹 2026-03-09 | 3/150 |
|
|---|---|---|---|---|
|
|
[考研] 歡迎211本科同學(xué)，過A區(qū)國家線，A區(qū)非偏遠(yuǎn)一本，交叉學(xué)科課題組 +22 | lisimayy 2026-03-04 | 35/1750 |
|
|
[考研] 297求調(diào)劑 +3 | 胡達(dá)靈 2026-03-05 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 醫(yī)學(xué)檢驗(yàn)專業(yè)26考研求調(diào)劑 +3 | 琪ya 2026-03-03 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 理學(xué)287分求調(diào)劑 +4 | 看看我. 2026-03-05 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 324求調(diào)劑 +9 | wxz2 2026-03-03 | 13/650 |
|
|
|
[考研] 一志愿中科大能動297求調(diào)劑，本科川大 +4 | 邵11 2026-03-03 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 0701-322 求調(diào)劑 +3 | jiliuxian 2026-03-06 | 8/400 |
|
|
|
[考研] 334求調(diào)劑 +8 | Trying] 2026-03-06 | 8/400 |
|
|
|
[考研] 材料工程專碩調(diào)劑自薦信，初試323 +4 | 李白26 2026-03-07 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 一志愿211 085600 280數(shù)二英二求調(diào)劑 +3 | 月山斜 2026-03-06 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 276求調(diào)劑 本科天津工業(yè)大學(xué) 一志愿北京化工大學(xué)0855 +4 | 路lyh123 2026-03-06 | 6/300 |
|
|
|
[考研] 一志愿中石油，化學(xué)工程，301求調(diào)劑 +4 | 豚饅枳枳 2026-03-04 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 289求調(diào)劑 +3 | 馳光絕景 2026-03-04 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 287求調(diào)劑 +3 | 看看我. 2026-03-05 | 6/300 |
|
|
|
[考研] 334求調(diào)劑 +3 | Trying] 2026-03-03 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 085701環(huán)境工程 求調(diào)劑 +7 | xiiiia 2026-03-04 | 7/350 |
|
|
|
[考研] 0856材料專碩274能調(diào)劑去哪里？ +3 | 22735 2026-03-04 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 一志愿西交大材料學(xué)碩 346 求調(diào)劑 +3 | zju51 2026-03-04 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 化工專碩調(diào)劑 +4 | 利好利好. 2026-03-03 | 7/350 |
|