 |
 |
 |
 |
 |
 |
||
 |
 |
 |
 |
 |
| 查看: 5362 | 回復(fù): 14 | |||
伊夜笑新蟲 (初入文壇)
|
[交流]
色譜峰拖尾的根本原因是什么 已有4人參與
|
||
|
今天看資料看到離子對(duì)色譜，離子對(duì)色譜通常有兩種作用力，一種是通常的反相保留分子間作用力，另一種是離子交換作用。那么我就納悶了，普通反相拖尾是由于硅羥基效應(yīng)的存在，類似于一種離子交換作用，但為什么離子對(duì)色譜就不存在這種現(xiàn)象呢？ 求高手們指點(diǎn)迷津，謝謝 發(fā)自小木蟲IOS客戶端 |
回復(fù)此樓» 猜你喜歡
新疆大學(xué)地質(zhì)與礦業(yè)工程學(xué)院招生
已經(jīng)有32人回復(fù)
-
0856材料與化工353分求調(diào)劑
已經(jīng)有4人回復(fù)
-
282分材料專業(yè)求調(diào)劑院校
已經(jīng)有13人回復(fù)
-
315食品工程求調(diào)劑
已經(jīng)有5人回復(fù)
-
環(huán)境調(diào)劑
已經(jīng)有3人回復(fù)
-
接受26屆調(diào)劑生
已經(jīng)有20人回復(fù)
-
考研材料與化工，求調(diào)劑
已經(jīng)有3人回復(fù)
-
歡迎211本科同學(xué)，過(guò)A區(qū)國(guó)家線，A區(qū)非偏遠(yuǎn)一本，交叉學(xué)科課題組
已經(jīng)有35人回復(fù)
-
304求調(diào)劑（085602一志愿985）
已經(jīng)有4人回復(fù)
-
294 英二數(shù)二物化 求調(diào)劑
已經(jīng)有6人回復(fù)
» 本主題相關(guān)商家推薦: (我也要在這里推廣)
★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
|
首先我來(lái)告訴你堿性物質(zhì)在普通c18柱的反向色譜為什么會(huì)拖尾：c18柱的填料是硅膠顆粒，像一個(gè)球，表面有很多羥基，18個(gè)c像一串珠子一樣串起來(lái)，通過(guò)與羥基反應(yīng)，連在硅膠顆粒上，總的效果就像形成了一個(gè)毛絨球，但是由于位阻效應(yīng)，只有約一半的硅羥基參與了反應(yīng)，還有一半沒(méi)有反應(yīng)，這些硅羥基的pka比較低，尤其是含金屬離子比較高的硅膠中，這些硅羥基在偏中性的條件下會(huì)解離成氧負(fù)離子，這些氧負(fù)離子會(huì)與堿性化合物的正離子有吸引作用，但是反向色譜保留90%以上是由疏水相互作用貢獻(xiàn)的，而這一點(diǎn)的離子作用拖了堿性化合物的后腿，使它拖尾。 當(dāng)然，還有封端沒(méi)有講，有時(shí)間再碼 |
4樓2019-01-09 19:51:05
★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
|
再講一下封端，早期的色譜柱是沒(méi)有封端的，分離堿性化合物的時(shí)候拖尾很嚴(yán)重，有些聰明人就發(fā)明了離子對(duì)色譜法，解決了拖尾問(wèn)題，后來(lái)色譜柱生產(chǎn)商在鍵合了c18鏈之后使用分子體積比較小的三甲基氯硅烷去和剩下的硅羥基反應(yīng)，減少硅羥基對(duì)堿性化合物的作用，這就叫封端，有了封端的色譜柱就不必要用離子對(duì)色譜法了。還有其他兩種封端方式，可以自己去查一下，當(dāng)然，封端也不是絕對(duì)的，也會(huì)有一些硅羥基沒(méi)有反應(yīng)，不同廠家的色譜柱封端效果不同，封端良好的色譜柱檢測(cè)堿性化合物一般會(huì)得到比較對(duì)稱的峰型。 發(fā)自小木蟲IOS客戶端 |
5樓2019-01-09 20:08:00
ao特曼
至尊木蟲 (職業(yè)作家)
榜眼
- 應(yīng)助: 8 (幼兒園)
- 金幣: 24455.7
- 散金: 6
- 紅花: 15
- 帖子: 3420
- 在線: 960.3小時(shí)
- 蟲號(hào): 1312957
- 注冊(cè): 2011-06-01
- 性別: GG
- 專業(yè): 分析化學(xué)
★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
|
一般而言，離子對(duì)色譜可以看成是離子對(duì)試劑對(duì)硅膠的二次改性，這種改性能夠起到一種類似封端的作用，從而減少拖尾的產(chǎn)生。 發(fā)自小木蟲Android客戶端 |
2樓2019-01-09 06:22:09
★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
|
再講一下為什么離子對(duì)色譜法為什么不會(huì)拖尾，因?yàn)殡x子對(duì)色譜法色譜峰的保留主要是離子交換作用貢獻(xiàn)的！離子對(duì)色譜法的保留機(jī)制比較復(fù)雜，在低濃度時(shí)可能混雜了疏水作用和離子交換作用，但是不管怎樣，此時(shí)的離子交換作用的占比是比較大的，不像純反相色譜，離子交換作用只占一點(diǎn)點(diǎn)進(jìn)而表現(xiàn)為拖尾 發(fā)自小木蟲IOS客戶端 |
6樓2019-01-09 20:20:51
★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
|
我覺(jué)得你這個(gè)問(wèn)題可以改一下，應(yīng)該問(wèn)是不是存在一種濃度使堿性化合物拖尾？即使有，我們一般使用的離子對(duì)色譜法肯定遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)了這個(gè)濃度，實(shí)際上離子對(duì)試劑會(huì)在固液間進(jìn)行分配的，這個(gè)跟硅羥基只存在固定相中還是不一樣的，這個(gè)問(wèn)題我才疏學(xué)淺沒(méi)法回答，只有實(shí)驗(yàn)才能回答，你搞明白了請(qǐng)告訴我一下，我也想知道 發(fā)自小木蟲IOS客戶端 |
10樓2019-01-10 08:48:14
★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
|
你想解開(kāi)這個(gè)疑團(tuán)，就必須深入了解離子對(duì)色譜法的機(jī)理，但是這個(gè)機(jī)理沒(méi)有定論，有一種廣泛接受的說(shuō)法是：離子對(duì)試劑以其長(zhǎng)長(zhǎng)的疏水尾部插入C18中，親水頭部露在外面，這樣根據(jù)離子對(duì)試劑的濃度的不同，其保留機(jī)理中離子交換作用和疏水作用的比例就不同。你說(shuō)濃度特別低，到底是有多低？是不是有種濃度低到導(dǎo)致拖尾？這個(gè)我也不知道，也許需要做個(gè)實(shí)驗(yàn)。我個(gè)人認(rèn)為即使?jié)舛鹊筒粫?huì)導(dǎo)致拖尾。 |
8樓2019-01-09 21:52:28
★
小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
小木蟲: 金幣+0.5, 給個(gè)紅包，謝謝回帖
|
三氟乙酸本身就是離子對(duì)試劑，主要用在蛋白和多肽的分析。三氟乙酸與多肽上的正電荷及極性基團(tuán)相結(jié)合以減少極性保留，并把多肽帶回到疏水的反相表面。以同樣的方式，三氟乙酸屏蔽了固定相上殘留的極性表面。三氟乙酸的行為可以理解為它滯留在反相固定相的表面，同時(shí)與多肽及柱床作用。但三氟乙酸并不是通常說(shuō)的離子對(duì)試劑如SDS，它屬于Hofmeister Series陰離子，這些離子有相對(duì)較大的尺寸和比較分散的電荷，脂溶性相對(duì)較好，可以聚集在親水的流動(dòng)相和親脂的固定相界面上，起到離子對(duì)試劑的作用，其強(qiáng)度順序?yàn)椋篐2PO4< HCOO- < CH3SO3< Cl- < NO3< CF3COO-< BF4< ClO4< PF6，陰離子越靠右，其對(duì)堿性化合物的保留和峰形越好。 |
13樓2019-01-12 23:42:17
伊夜笑
新蟲 (初入文壇)
- 應(yīng)助: 0 (幼兒園)
- 金幣: 75.3
- 帖子: 29
- 在線: 16.1小時(shí)
- 蟲號(hào): 3846956
- 注冊(cè): 2015-05-03
- 專業(yè): 色譜分析
3樓2019-01-09 11:52:50
伊夜笑
新蟲 (初入文壇)
- 應(yīng)助: 0 (幼兒園)
- 金幣: 75.3
- 帖子: 29
- 在線: 16.1小時(shí)
- 蟲號(hào): 3846956
- 注冊(cè): 2015-05-03
- 專業(yè): 色譜分析
|
謝謝大神的詳細(xì)解答！但是我還是想再問(wèn)一句，如果離子對(duì)色譜法中離子對(duì)試劑的濃度很低，造成疏水作用占大部分，離子作用占小部分，這種情況又會(huì)不會(huì)拖尾呢？ 發(fā)自小木蟲IOS客戶端 |
7樓2019-01-09 21:37:17
伊夜笑
新蟲 (初入文壇)
- 應(yīng)助: 0 (幼兒園)
- 金幣: 75.3
- 帖子: 29
- 在線: 16.1小時(shí)
- 蟲號(hào): 3846956
- 注冊(cè): 2015-05-03
- 專業(yè): 色譜分析
9樓2019-01-10 07:55:55
相關(guān)版塊跳轉(zhuǎn)
我要訂閱樓主 伊夜笑 的主題更新
| 最具人氣熱帖推薦 [查看全部] | 作者 | 回/看 | 最后發(fā)表 | |
|---|---|---|---|---|
|
[考研] 304求調(diào)劑（085602一志愿985） +4 | 化工人999 2026-03-09 | 4/200 |
|
|---|---|---|---|---|
|
[考研] 家人們 調(diào)劑不迷路 看這里 +8 | likeihood 2026-03-09 | 10/500 |
|
|
|
[考研] 293求調(diào)劑 +4 | 上班不著吉 2026-03-09 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 0817化學(xué)工程319求調(diào)劑 +5 | lv945 2026-03-08 | 6/300 |
|
|
|
[考研] 0703求調(diào)劑 +10 | c297914 2026-03-06 | 11/550 |
|
|
|
[考研] 0817找調(diào)劑 +6 | kk扛 2026-03-08 | 6/300 |
|
|
|
[考博] 26申博自薦 +9 | 烷基八氮- 2026-03-06 | 11/550 |
|
|
|
[考研] 2026考研求調(diào)劑-材料類-本科211一志愿985-初試301分 +7 | 蟲友233 2026-03-07 | 7/350 |
|
|
|
[考研] 招調(diào)劑 +20 | 帆船哥 2026-03-04 | 23/1150 |
|
|
|
[考研] 0703化學(xué)調(diào)劑 +5 | G212 2026-03-03 | 6/300 |
|
|
|
[考研] 2026調(diào)劑】考試A區(qū)0703化學(xué)類323分 誠(chéng)求接收 +3 | 卷柏卷柏 2026-03-05 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 266材料化工求調(diào)劑 +5 | 哇塞王帥 2026-03-03 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 材料與化工304求B區(qū)調(diào)劑 +4 | 邱gl 2026-03-06 | 4/200 |
|
|
|
[考研]
 材料工程調(diào)劑
+6
|
zbcm_zbcm 2026-03-05 | 6/300 |
|
|
|
[考研] 085602高分子方向求調(diào)劑 +7 | tlgudy 2026-03-04 | 7/350 |
|
|
|
[考研] 085600，一志愿鄭州大學(xué)，280分求調(diào)劑 +7 | Wuqi725 2026-03-05 | 7/350 |
|
|
|
[考研] 材料085601一志愿哈工大317 +4 | 壓迫感行 2026-03-04 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 304分材料專碩求調(diào)劑 +11 | qiuzhigril 2026-03-03 | 14/700 |
|
|
|
[考研] 070300化學(xué) 280 一志愿太原理工 求調(diào)劑 +8 | 拾玖壹 2026-03-04 | 8/400 |
|
|
|
[考研] 求調(diào)劑 +7 | 博斯特525 2026-03-04 | 7/350 |
|