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[交流]
色譜峰拖尾的根本原因是什么 已有4人參與
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今天看資料看到離子對色譜，離子對色譜通常有兩種作用力，一種是通常的反相保留分子間作用力，另一種是離子交換作用。那么我就納悶了，普通反相拖尾是由于硅羥基效應(yīng)的存在，類似于一種離子交換作用，但為什么離子對色譜就不存在這種現(xiàn)象呢？ 求高手們指點迷津，謝謝 發(fā)自小木蟲IOS客戶端 |
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首先我來告訴你堿性物質(zhì)在普通c18柱的反向色譜為什么會拖尾：c18柱的填料是硅膠顆粒，像一個球，表面有很多羥基，18個c像一串珠子一樣串起來，通過與羥基反應(yīng)，連在硅膠顆粒上，總的效果就像形成了一個毛絨球，但是由于位阻效應(yīng)，只有約一半的硅羥基參與了反應(yīng)，還有一半沒有反應(yīng)，這些硅羥基的pka比較低，尤其是含金屬離子比較高的硅膠中，這些硅羥基在偏中性的條件下會解離成氧負離子，這些氧負離子會與堿性化合物的正離子有吸引作用，但是反向色譜保留90%以上是由疏水相互作用貢獻的，而這一點的離子作用拖了堿性化合物的后腿，使它拖尾。 當然，還有封端沒有講，有時間再碼 |
4樓2019-01-09 19:51:05
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小木蟲: 金幣+0.5, 給個紅包，謝謝回帖
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再講一下封端，早期的色譜柱是沒有封端的，分離堿性化合物的時候拖尾很嚴重，有些聰明人就發(fā)明了離子對色譜法，解決了拖尾問題，后來色譜柱生產(chǎn)商在鍵合了c18鏈之后使用分子體積比較小的三甲基氯硅烷去和剩下的硅羥基反應(yīng)，減少硅羥基對堿性化合物的作用，這就叫封端，有了封端的色譜柱就不必要用離子對色譜法了。還有其他兩種封端方式，可以自己去查一下，當然，封端也不是絕對的，也會有一些硅羥基沒有反應(yīng)，不同廠家的色譜柱封端效果不同，封端良好的色譜柱檢測堿性化合物一般會得到比較對稱的峰型。 發(fā)自小木蟲IOS客戶端 |
5樓2019-01-09 20:08:00
ao特曼
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一般而言，離子對色譜可以看成是離子對試劑對硅膠的二次改性，這種改性能夠起到一種類似封端的作用，從而減少拖尾的產(chǎn)生。 發(fā)自小木蟲Android客戶端 |
2樓2019-01-09 06:22:09
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再講一下為什么離子對色譜法為什么不會拖尾，因為離子對色譜法色譜峰的保留主要是離子交換作用貢獻的！離子對色譜法的保留機制比較復(fù)雜，在低濃度時可能混雜了疏水作用和離子交換作用，但是不管怎樣，此時的離子交換作用的占比是比較大的，不像純反相色譜，離子交換作用只占一點點進而表現(xiàn)為拖尾 發(fā)自小木蟲IOS客戶端 |
6樓2019-01-09 20:20:51
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我覺得你這個問題可以改一下，應(yīng)該問是不是存在一種濃度使堿性化合物拖尾？即使有，我們一般使用的離子對色譜法肯定遠遠超過了這個濃度，實際上離子對試劑會在固液間進行分配的，這個跟硅羥基只存在固定相中還是不一樣的，這個問題我才疏學(xué)淺沒法回答，只有實驗才能回答，你搞明白了請告訴我一下，我也想知道 發(fā)自小木蟲IOS客戶端 |
10樓2019-01-10 08:48:14
8樓2019-01-09 21:52:28
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三氟乙酸本身就是離子對試劑，主要用在蛋白和多肽的分析。三氟乙酸與多肽上的正電荷及極性基團相結(jié)合以減少極性保留，并把多肽帶回到疏水的反相表面。以同樣的方式，三氟乙酸屏蔽了固定相上殘留的極性表面。三氟乙酸的行為可以理解為它滯留在反相固定相的表面，同時與多肽及柱床作用。但三氟乙酸并不是通常說的離子對試劑如SDS，它屬于Hofmeister Series陰離子，這些離子有相對較大的尺寸和比較分散的電荷，脂溶性相對較好，可以聚集在親水的流動相和親脂的固定相界面上，起到離子對試劑的作用，其強度順序為：H2PO4< HCOO- < CH3SO3< Cl- < NO3< CF3COO-< BF4< ClO4< PF6，陰離子越靠右，其對堿性化合物的保留和峰形越好。 |
13樓2019-01-12 23:42:17
3樓2019-01-09 11:52:50
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謝謝大神的詳細解答！但是我還是想再問一句，如果離子對色譜法中離子對試劑的濃度很低，造成疏水作用占大部分，離子作用占小部分，這種情況又會不會拖尾呢？ 發(fā)自小木蟲IOS客戶端 |
7樓2019-01-09 21:37:17
9樓2019-01-10 07:55:55
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