 |
 |
 |
 |
 |
 |
||
 |
 |
 |
 |
 |
| 9 | 1/1 | 返回列表 |
| 查看: 2242 | 回復(fù): 8 | ||
| 【懸賞金幣】回答本帖問題，作者PBX9502將贈(zèng)送您 10 個(gè)金幣 | ||
PBX9502捐助貴賓 (初入文壇)
|
[求助]
【求助】標(biāo)準(zhǔn)生成熱Qf與Gaussian計(jì)算的標(biāo)準(zhǔn)生成焓ΔHf不對(duì)應(yīng)
|
|
|
開門見山, 我是用Chem3D做分子大致優(yōu)化, 導(dǎo)入Gaussian09計(jì)算opt, 然后Multiwfn算其他數(shù)據(jù)等, 想做高能炸藥分子模擬。 前幾天自己克服了很多在老手看來并不算困難但對(duì)新手而言確實(shí)很困難的困難學(xué)會(huì)用高斯等一眾軟件, 知道了各個(gè)基組的選擇, 計(jì)算流程, 結(jié)果分析等。 之后就一直在用B3LYP密度泛函方法和6-311G(d,p)基組。 Gaussian的計(jì)算沒有任何問題, 而且問題也不出在Gaussian的計(jì)算過程, 而是結(jié)果。我在計(jì)算一些分子, 例如HMX, RDX等的生成焓時(shí)(我是明確氣態(tài)生成焓和固態(tài)生成焓, kcal與kJ, mol與kg單位的換算等概念的), 得到的結(jié)果與其它Gaussian計(jì)算者的結(jié)論符合, 證明我算的沒什么問題。 但是當(dāng)我瀏覽爆熱計(jì)算的過程中, 我發(fā)現(xiàn)固體炸藥分子的爆熱Qf并不等于Gaussian算得的固體生成焓ΔH(298K, solid), 甚至可以說這倆東西不是一個(gè)概念。 例如RDX的實(shí)際生成熱Qf是-65KJ/mol, HMX的實(shí)際生成熱Qf是-74KJ/mol, 硝基胍的實(shí)際生成熱Qf是94KJ/mol, 這些值與實(shí)際材料測試值吻合。 高斯RDX的計(jì)算生成焓ΔHf是80KJ/mol, HMX的計(jì)算生成焓ΔHf是120KJ/mol, 硝基胍的計(jì)算生成焓ΔHf是-92KJ/mol, 這些值與高斯計(jì)算參考結(jié)果吻合。 然后更離譜的來了, 一些分子, 例如TATB的生成焓計(jì)算值ΔHf與生成熱Qf反而就吻合了, 我記得是-140KJ來著。 所以問題就是: 為什么標(biāo)準(zhǔn)生成焓ΔHf和標(biāo)準(zhǔn)生成熱Qf這倆本來應(yīng)該是同一個(gè)東西的玩意, 在不同學(xué)界的計(jì)算值各自與自己學(xué)界的參考值吻合的這么好, 但是他倆的差異卻這么大? 為啥RDX和HMX的參考值天差地別, TATB這類卻又吻合上了? 是不是這倆根本不是一個(gè)東西? 我網(wǎng)上參考了好多資料, 結(jié)果就是搞火箭的那一幫人的Qf參考值和搞量子化學(xué)計(jì)算的ΔHf值確實(shí)各執(zhí)一詞, 并且各自跟各自的計(jì)算吻合。Qf真的就能推導(dǎo)出正確的爆熱, ΔHf也確實(shí)是量子化學(xué)的正確計(jì)算結(jié)果。但是不管我百度多少次, 總會(huì)有人告訴我這兩組完全不一樣的數(shù)字即生成焓和生成熱就是一個(gè)東西。奇妙的是某一些分子例如TATB等反而能對(duì)上。 如果他倆不是一個(gè)東西: 如何通過這個(gè)ΔH(298, solid)即Gaussian和Multiwfn等軟件計(jì)算出的標(biāo)準(zhǔn)固態(tài)生成焓換算出Qf標(biāo)準(zhǔn)生成熱, 以便我計(jì)算爆熱? 如果他倆是一個(gè)東西: 為什么差異這么大? |
回復(fù)此樓» 猜你喜歡
全獎(jiǎng)博士 英國利物浦大學(xué) × 臺(tái)灣清華大學(xué) 聯(lián)合培養(yǎng)
已經(jīng)有0人回復(fù)
-
尋博導(dǎo)
已經(jīng)有13人回復(fù)
-
物理化學(xué)論文潤色/翻譯怎么收費(fèi)?
已經(jīng)有179人回復(fù)
-
基金正文30頁指的是報(bào)告正文還是整個(gè)申請(qǐng)書
已經(jīng)有9人回復(fù)
-
求ENDNOTE破解軟件安裝包
已經(jīng)有2人回復(fù)
-
誠邀有志之士加入江蘇大學(xué)環(huán)境學(xué)院合成生物學(xué)課題組！(長期接收學(xué)碩專碩、碩博連讀)
已經(jīng)有16人回復(fù)
-
河海大學(xué) （211.雙一流高校）鈣鈦礦光電實(shí)驗(yàn)室丁勇團(tuán)隊(duì)歡迎有志青年！
已經(jīng)有3人回復(fù)
» 本主題相關(guān)商家推薦: (我也要在這里推廣)
paramecium86
版主 (著名寫手)
- QC強(qiáng)帖: 5
- 應(yīng)助: 587 (博士)
- 貴賓: 0.01
- 金幣: 26375.6
- 紅花: 349
- 帖子: 2025
- 在線: 1441.9小時(shí)
- 蟲號(hào): 2466443
- 注冊(cè): 2013-05-16
- 性別: GG
- 專業(yè): 理論和計(jì)算化學(xué)
- 管轄: 量子化學(xué)
2樓2023-05-07 10:24:19
PBX9502
捐助貴賓 (初入文壇)
- 應(yīng)助: 0 (幼兒園)
- 金幣: 97
- 帖子: 5
- 在線: 2小時(shí)
- 蟲號(hào): 33758182
- 注冊(cè): 2023-05-07
- 專業(yè): 理論和計(jì)算化學(xué)
|
好的。 生成焓的計(jì)算是根據(jù)Gaussian計(jì)算得出的HF值用原子當(dāng)量法計(jì)算的, 得到氣態(tài)生成焓, 然后再根據(jù)MultiWFN計(jì)算fchk文件的分子表面積, 靜電勢(shì)差等數(shù)據(jù)算得其升華焓, 由氣態(tài)生成焓減去其升華焓即得到該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)固態(tài)生成焓。具體可以參考 https://www.kechuang.org/t/80709 和 https://www.kechuang.org/t/83156 兩個(gè)網(wǎng)頁提到的方法, 我就是按照這個(gè)來計(jì)算的。 對(duì)照表也在這里面, 其中ΔH與Reference二列分別是ΔH的計(jì)算值和參考值(也就是實(shí)際值), 可以看到計(jì)算結(jié)果是基本吻合的, 我的計(jì)算結(jié)果也與其吻合。 問題是出在標(biāo)準(zhǔn)生成熱Qf應(yīng)該與標(biāo)準(zhǔn)生成焓ΔHf是一個(gè)東西, 結(jié)果實(shí)際上火箭固推研究用的常見炸藥標(biāo)準(zhǔn)生成熱Qf表, 和量子化學(xué)的ΔHf參考表的數(shù)據(jù)大相徑庭, 這說明它們似乎不是一個(gè)東西, 或者至少存在我忽略了的換算關(guān)系。 對(duì)于部分炸藥分子的實(shí)際生成熱Qf表, 可以參考 https://www.doc88.com/p-781928955418.html 的表2-3, 里面有詳細(xì)數(shù)據(jù)。與此前提到的ΔHf對(duì)照表相對(duì)比就可以看出這倆表的數(shù)據(jù)算的確實(shí)不是一個(gè)東西, 但我也不知道它究竟是啥東西, 或者我忽略了什么換算。 |
3樓2023-05-07 11:08:21
paramecium86
版主 (著名寫手)
- QC強(qiáng)帖: 5
- 應(yīng)助: 587 (博士)
- 貴賓: 0.01
- 金幣: 26375.6
- 紅花: 349
- 帖子: 2025
- 在線: 1441.9小時(shí)
- 蟲號(hào): 2466443
- 注冊(cè): 2013-05-16
- 性別: GG
- 專業(yè): 理論和計(jì)算化學(xué)
- 管轄: 量子化學(xué)
|
這個(gè)網(wǎng)頁中用到的方法并不是主流計(jì)算生成焓的方式也。 https://blog.molcalx.com.cn/2020 ... -and-formation.html 官方給的這種比較常規(guī)。用這個(gè)網(wǎng)頁提到的原子化法 可能會(huì)引入一部分誤差 不過也不該產(chǎn)生定性上的巨大差異。 |
4樓2023-05-07 12:10:58
PBX9502
捐助貴賓 (初入文壇)
- 應(yīng)助: 0 (幼兒園)
- 金幣: 97
- 帖子: 5
- 在線: 2小時(shí)
- 蟲號(hào): 33758182
- 注冊(cè): 2023-05-07
- 專業(yè): 理論和計(jì)算化學(xué)
5樓2023-05-07 12:24:24
paramecium86
版主 (著名寫手)
- QC強(qiáng)帖: 5
- 應(yīng)助: 587 (博士)
- 貴賓: 0.01
- 金幣: 26375.6
- 紅花: 349
- 帖子: 2025
- 在線: 1441.9小時(shí)
- 蟲號(hào): 2466443
- 注冊(cè): 2013-05-16
- 性別: GG
- 專業(yè): 理論和計(jì)算化學(xué)
- 管轄: 量子化學(xué)
6樓2023-05-07 12:45:32
PBX9502
捐助貴賓 (初入文壇)
- 應(yīng)助: 0 (幼兒園)
- 金幣: 97
- 帖子: 5
- 在線: 2小時(shí)
- 蟲號(hào): 33758182
- 注冊(cè): 2023-05-07
- 專業(yè): 理論和計(jì)算化學(xué)
|
那個(gè), 我先向您說聲抱歉。因?yàn)槲掖_實(shí)是完全的外行入門, 本職也和化學(xué)沒有一點(diǎn)關(guān)系。但奈何最近有這個(gè)需要, 弄懂這些程序和公式確實(shí)花了我很多精力, 只有到Qf和ΔHf換算的時(shí)候?qū)嵲谑菦]了下文, 無論如何也搜集不到關(guān)于這兩個(gè)概念差異的資料, 無奈來求助論壇里有經(jīng)驗(yàn)的大佬。 您回答我這樣的初級(jí)問題可能是感覺浪費(fèi)時(shí)間, 但我確實(shí)是不懂。假如您知道一個(gè)分子的CHON分子式, 以及Gaussian計(jì)算得來的HF(輸出log中的原始數(shù)據(jù), 單位為A.U.), 您會(huì)怎么計(jì)算, 以及用什么方法計(jì)算該分子化合物的爆熱呢(假設(shè)生成物為CO2, H2O等)? |
7樓2023-05-07 13:21:41
paramecium86
版主 (著名寫手)
- QC強(qiáng)帖: 5
- 應(yīng)助: 587 (博士)
- 貴賓: 0.01
- 金幣: 26375.6
- 紅花: 349
- 帖子: 2025
- 在線: 1441.9小時(shí)
- 蟲號(hào): 2466443
- 注冊(cè): 2013-05-16
- 性別: GG
- 專業(yè): 理論和計(jì)算化學(xué)
- 管轄: 量子化學(xué)
|
無論是生成焓還是生成熱物理意義都一樣的�！皹�(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下最穩(wěn)定單質(zhì)生成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下1mol的化合物的熱效應(yīng)或焓變， 且定義最穩(wěn)定單質(zhì)的生成焓是0” 一般來說比較簡單的計(jì)算某個(gè)化合物的生成焓的方式是把他拆分成幾個(gè)最穩(wěn)定的單質(zhì)，或者是拆分成幾個(gè)簡單的小分子化合物，而且這些小分子化合物的生成焓是可以查表查到的。然后通過計(jì)算該分子和被拆分小分子的焓的差值 推導(dǎo)出生成焓。還是看我4樓給的鏈接 里面的教程里那種計(jì)算流程。試著算一遍。不用原子化法看看是否能得到合理的結(jié)果。 |
» 本帖已獲得的紅花（最新10朵）
PBX95028樓2023-05-09 10:14:19
PBX9502
捐助貴賓 (初入文壇)
- 應(yīng)助: 0 (幼兒園)
- 金幣: 97
- 帖子: 5
- 在線: 2小時(shí)
- 蟲號(hào): 33758182
- 注冊(cè): 2023-05-07
- 專業(yè): 理論和計(jì)算化學(xué)
9樓2023-05-09 12:38:55
相關(guān)版塊跳轉(zhuǎn)
我要訂閱樓主 PBX9502 的主題更新
| 9 | 1/1 | 返回列表 |
| 最具人氣熱帖推薦 [查看全部] | 作者 | 回/看 | 最后發(fā)表 | |
|---|---|---|---|---|
|
[考研] 0703化學(xué) 學(xué)碩 理工科均可 不區(qū)分研究方向 總分279求調(diào)劑 +7 | 1一11 2026-03-03 | 7/350 |
|
|---|---|---|---|---|
|
[考研] 材料277分求調(diào)劑 +9 | 飯飯星球 2026-03-04 | 9/450 |
|
|
|
[考研] 22408-273求調(diào)劑-擔(dān)任3個(gè)項(xiàng)目的負(fù)責(zé)人-1篇國際期刊論文（一作）1篇核心期刊論文在投。 +3 | 沒想好取什么名 2026-03-03 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 材料學(xué)碩080500復(fù)試調(diào)劑294 +3 | 四葉zjz 2026-03-04 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 281電子信息求調(diào)劑 +4 | jhtfeybgj 2026-03-02 | 8/400 |
|
|
|
[基金申請(qǐng)] 沒有青基直接申請(qǐng)面上，感覺自己瘋了 +6 | kevin63t 2026-03-02 | 12/600 |
|
|
|
[考研] 成績276，專業(yè)代碼0856求調(diào)劑 +10 | 小陳朵 2026-03-03 | 10/500 |
|
|
|
[考研] 一志愿鄭州大學(xué)，學(xué)碩，物理化學(xué)， 333求調(diào)劑 +5 | 李魔女斗篷 2026-03-04 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 0857求調(diào)劑 +4 | CDDD1013 2026-03-04 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 化工專碩調(diào)劑 +4 | 利好利好. 2026-03-03 | 7/350 |
|
|
|
[考研] 298求調(diào)劑一志愿中海洋 +3 | lour. 2026-03-03 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 298求調(diào)劑 +3 | 人間唯你是清歡 2026-03-03 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 283求調(diào)劑 +9 | 鹿沫笙 2026-03-02 | 9/450 |
|
|
|
[考研] 求調(diào)劑 +4 | Guo_yuxuan 2026-03-02 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 278求調(diào)劑 +3 | 滿天星11_22 2026-03-02 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 沒上岸的看過來 +3 | tangxiaotian 2026-03-01 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 材料工程求調(diào)劑 +3 | 1431251 2026-03-03 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 化學(xué)，材料，環(huán)境類求調(diào)劑 +7 | 考研版棒棒 2026-03-02 | 7/350 |
|
|
|
[考博] 誠招農(nóng)業(yè)博士 +3 | 心欣向榮 2026-02-28 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 化工專碩342，一志愿大連理工大學(xué)，求調(diào)劑 +6 | kyf化工 2026-02-28 | 7/350 |
|