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[交流]
【合金材料】等離子球磨技術(shù)快速合成W-Cr固溶體
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大家好,今天給大家分享一篇硬質(zhì)合金材料制備的文章,依然沒辦法發(fā)圖片,需要英文原文的后臺(tái)滴滴:230711,并發(fā)郵箱哈 一段話了解全文 P-milling W-Cr合金系統(tǒng)中Cr在W中的固溶度更高,等離子球磨比普通球磨更容易促進(jìn)W(Cr)固溶體的形成。根據(jù)Miedema模型,與傳統(tǒng)球磨相比,由于放電等離子體的熱效應(yīng),通過等離子體球磨形成W(Cr)固溶體的自由能有所降低。因此,等離子球磨過程中W-Cr納米晶粒的晶界和位錯(cuò)中存儲(chǔ)的能量更高,更容易克服固溶體形成過程中的熱力學(xué)障礙。 材料制備 在等離子體球磨過程中,電極、球和固態(tài)粉末構(gòu)成單電勢壘放電反應(yīng)器,在9.8kHz的高壓交流電和20kV的高脈沖電壓下產(chǎn)生均勻的非熱等離子體,如圖1a所示。在球磨之前,通過在球磨瓶中填充0.1MPa的高純度Ar氣去除空氣。當(dāng)球磨處于靜止?fàn)顟B(tài)時(shí),施加電壓和放電電流的波形如圖1b所示。 W-5wt%Cr和W-10wt%Cr混合粉末Ar氣氛下在等離子球磨設(shè)備中研磨6小時(shí)和10小時(shí)。在球磨之前,添加1wt%的無水乙醇作為過程控制劑以抑制冷焊。為了進(jìn)行比較,在沒有等離子放電的普通球磨中,制備W–5wt%Cr和W–10wt%Cr納米復(fù)合粉末。 圖1 (a)振動(dòng)狀態(tài)下等離子球磨瓶放電照片 (b)靜止?fàn)顟B(tài)球磨瓶中介質(zhì)阻擋放電的外加電壓和放電電流波形 球磨鎢鉻粉的顯微組織表征 處理時(shí)間小于10h,所有樣品的XRD圖中都顯示出W和Cr衍射峰,由于球磨后晶粒顯著細(xì)化,W的衍射峰變寬并轉(zhuǎn)移到更高的角度,P-milling樣品位移角度更大。研磨6小時(shí)后,除了(110)的寬峰外,Cr相的所有其他峰都消失了。隨著時(shí)間增長到10小時(shí),等離子研磨過程中Cr相的(110)峰消失,但在普通球磨過程中仍能檢測到。結(jié)果表明,W-Cr混合物在球磨過程中經(jīng)歷了一些相變。等離子體球磨可以促進(jìn)Cr溶解在W基體中并更容易產(chǎn)生W(Cr)固溶體,且效果優(yōu)于普通球磨。等離子球磨產(chǎn)生的等離子能量和機(jī)械力組合,促使晶粒中微缺陷的形成增加,例如位錯(cuò),增加微觀應(yīng)變和大量位錯(cuò)纏結(jié),有助于形成細(xì)胞亞結(jié)構(gòu),并進(jìn)一步減小晶粒尺寸。 圖2 XRD圖(a) W–5wt%Cr-6h(b) W–10wt%Cr-6h (c)W–10wt%Cr-10h 在等離子體球磨的初始階段,由于放電等離子體引起的熱塑性變形,W粉末形成交替層狀結(jié)構(gòu),硬而脆的Cr嵌入層狀W基體中。對比C-milling的粉體,W聚集體從不規(guī)則的顆粒狀變?yōu)槠瑺。因(yàn)榈入x子體產(chǎn)生的快速加熱和高能電子轟擊效應(yīng)協(xié)同作用提高金屬W的延展性。加熱效應(yīng)促進(jìn)了顆粒的粘附性,形成更大的二次顆粒。隨著進(jìn)一步球磨,層間厚度減小,形成更均勻的W-Cr納米晶結(jié)構(gòu)。由于在球磨過程中晶格缺陷和溫度增加,顆粒細(xì)化過程中擴(kuò)散距離減小和原子擴(kuò)散增強(qiáng),可能會(huì)發(fā)生跨界面的相互擴(kuò)散 圖3 研磨6h的W-10wt%Cr粉體(a)c-milling (b)P-milling EDS結(jié)果表明等離子體的引入可以促進(jìn)W(Cr)過飽和固溶體的形成,如圖4c-e和5c-e所示。如圖6所示,P-millingW-10wt%Cr-6h樣品的硬度高于C-millingW–10wt%Cr-6h樣品。樣品的平均維氏硬度分別為205和233。只有幾百納米的富鉻相逐漸沉淀在W基體的晶粒內(nèi)部和晶界,才會(huì)導(dǎo)致硬度的增加。因此,顯微硬度的增加可以歸因于等離子球磨后更多的Cr相溶解在W基體中,而C-milling和P-milling W-Cr樣品之間的晶粒尺寸差異很小。 圖4 通過普通球磨處理6h的W-10wt%Cr納米復(fù)合粉末的背向散射圖像,相關(guān)EDS元素分布圖 圖5通過等離子球磨處理6h的W-10wt%Cr納米復(fù)合粉末的背向散射圖像,相關(guān)EDS元素分布圖 圖6使用不同方法制備的W-10wt%Cr-6h粉末的納米壓痕深度對加載力的依賴性 W-Cr固溶體形成機(jī)理分析 根據(jù)W(Cr)固溶體形成的焓、熵和吉布斯自由能變化可以計(jì)算得出普通和等離子球磨過程中W(Cr)固溶體的最終自由能增量為6.702kJ·mol-1和5.600kJ·mol−1,這意味著等離子球磨過程中的熱力學(xué)屏障更低。 表1 球磨W-Cr合金體系自由能變化計(jì)算結(jié)果 放電等離子體引入的加熱效應(yīng)降低了形成固溶體的熱力學(xué)勢壘,等離子體球磨過程中微晶尺寸的減小和位錯(cuò)密度的增加提高了自由能,因此等離子球磨在一定程度上加速兩相的擴(kuò)散,促進(jìn)W(Cr)固溶體的形成。 圖7 等離子球磨和普通球磨制備的W(Cr)固溶體的自由能圖 結(jié)論 與傳統(tǒng)球磨相比,等離子球磨可以促進(jìn)W(Cr)固溶體的形成。 由放電等離子體引入的熱效應(yīng)降低了熱力學(xué)勢壘以形成固溶體。 在等離子球磨過程中,W-Cr納米晶粒的晶界和位錯(cuò)中存儲(chǔ)的能量更高,這使得W-Cr系統(tǒng)的熱力學(xué)障礙更容易被克服,從而由元素混合物形成固溶體。 以上結(jié)論來自于: Hong S F, Lu Z C, Liu Y H, et al. Rapid Synthesis of W–Cr Solid–Solution by Dielectric-Barrier Discharge-Plasma-Assisted Ball Milling[J]. Metals and Materials International, 2021. |
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