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小木蟲論壇-學術科研互動平臺 » 化學化工區(qū) » 無機/物化 » 物理化學 » 標準反應晗變
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幸福的小胖銀蟲 (正式寫手)
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[求助]
標準反應晗變 已有1人參與
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大家好，我想咨詢下標準反應晗變的影響因素有哪些？和反應溶劑，氣體狀態(tài)等有關系嗎？謝謝大家 @我想更懂你29 @甄士隱207 發(fā)自小木蟲IOS客戶端 |
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wolfzhong
木蟲 (正式寫手)
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【答案】應助回帖
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這個問題可分成2個因素： 1.內因：Delta(H)可近似的認為是反應前后具體鍵焓的變化，比如：ICH3+0.5H-H=CH4+0.5I2，Delta(H)近似=H(C-H)+0.5H(I2)-H(C-I)+0.5H(H2).也就是說CH3的共價鍵在反應中沒有明顯的變化（這對非離域系統(tǒng)是個不錯的近似，但對離域系統(tǒng)就有較大問題） 2.外因： a：溫度Delta(H)=Delta(U)+Delta(PV)=Delta(U)+Delta(nRT)，如此以來氣相反應取決于Delta(nRT)； b：溶劑效應：溶劑效應的本質是溶質分子本身固有一些動態(tài)分子間作用力（范德華力、氫鍵、離子鍵），當溶劑中產生一個具體尺寸的空洞與溶質分子相互作用，這就意味著溶質-溶劑相互作用越強，溶解性能越好（參考乙醇和水）。如果產物被穩(wěn)定作用越好，越有利正向反應；如果反應物被溶劑更好的穩(wěn)定，則反之；如果產物和反應物被溶劑穩(wěn)定作用一樣，則與氣相相同（通常不會完全相同，但可以接近）。如果是分子（非電解質），簡單的我們就有個相似相容的原則，極性相似，溶解度越大，本質是溶質-溶劑分子間作用力趨向溶質-溶質/溶劑-溶劑。 c：光照（電子激發(fā)的光化學反應）這個問題就變得更復雜了，但你可以近似的認為：高能激發(fā)態(tài)改變了內因；如果光照僅僅是光物理過程（光照發(fā)熱），則又回到溫度因素。 d：超聲波：突然有事，到此 |
幸福的小胖2樓2020-06-23 17:50:14
幸福的小胖
銀蟲 (正式寫手)
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3樓2020-06-24 07:17:09
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