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幸福的小胖銀蟲 (正式寫手)
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標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)晗變 已有1人參與
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大家好,我想咨詢下標(biāo)準(zhǔn)反應(yīng)晗變的影響因素有哪些?和反應(yīng)溶劑,氣體狀態(tài)等有關(guān)系嗎?謝謝大家 @我想更懂你29 @甄士隱207 發(fā)自小木蟲IOS客戶端 |
木蟲 (正式寫手)
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這個(gè)問題可分成2個(gè)因素: 1.內(nèi)因:Delta(H)可近似的認(rèn)為是反應(yīng)前后具體鍵焓的變化,比如:ICH3+0.5H-H=CH4+0.5I2,Delta(H)近似=H(C-H)+0.5H(I2)-H(C-I)+0.5H(H2).也就是說CH3的共價(jià)鍵在反應(yīng)中沒有明顯的變化(這對(duì)非離域系統(tǒng)是個(gè)不錯(cuò)的近似,但對(duì)離域系統(tǒng)就有較大問題) 2.外因: a:溫度Delta(H)=Delta(U)+Delta(PV)=Delta(U)+Delta(nRT),如此以來氣相反應(yīng)取決于Delta(nRT); b:溶劑效應(yīng):溶劑效應(yīng)的本質(zhì)是溶質(zhì)分子本身固有一些動(dòng)態(tài)分子間作用力(范德華力、氫鍵、離子鍵),當(dāng)溶劑中產(chǎn)生一個(gè)具體尺寸的空洞與溶質(zhì)分子相互作用,這就意味著溶質(zhì)-溶劑相互作用越強(qiáng),溶解性能越好(參考乙醇和水)。如果產(chǎn)物被穩(wěn)定作用越好,越有利正向反應(yīng);如果反應(yīng)物被溶劑更好的穩(wěn)定,則反之;如果產(chǎn)物和反應(yīng)物被溶劑穩(wěn)定作用一樣,則與氣相相同(通常不會(huì)完全相同,但可以接近)。如果是分子(非電解質(zhì)),簡單的我們就有個(gè)相似相容的原則,極性相似,溶解度越大,本質(zhì)是溶質(zhì)-溶劑分子間作用力趨向溶質(zhì)-溶質(zhì)/溶劑-溶劑。 c:光照(電子激發(fā)的光化學(xué)反應(yīng))這個(gè)問題就變得更復(fù)雜了,但你可以近似的認(rèn)為:高能激發(fā)態(tài)改變了內(nèi)因;如果光照僅僅是光物理過程(光照發(fā)熱),則又回到溫度因素。 d:超聲波:突然有事,到此 |
銀蟲 (正式寫手)
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