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yexuqing木蟲之王 (文學(xué)泰斗)
太陽系系主任
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中國科大在黑碳?xì)馊苣z成核機(jī)理研究取得重要進(jìn)展
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中國科大在黑碳?xì)馊苣z成核機(jī)理研究取得重要進(jìn)展 近日,中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)國家同步輻射實驗室和火災(zāi)安全全國重點實驗室王占東教授團(tuán)隊通過實驗和理論相結(jié)合,發(fā)現(xiàn)燃燒中產(chǎn)生的共價團(tuán)簇中間體在氣相小分子-黑碳顆粒轉(zhuǎn)換過程中扮演著橋梁作用,提出了“共振穩(wěn)定自由基團(tuán)簇化(RSRC)”的黑碳?xì)馊苣z成核新機(jī)制。相關(guān)研究成果以“Resonance-stabilized radical clustering bridges the gap between gaseous precursors and soot in the inception stage”為題,在線發(fā)表于《美國國家科學(xué)院院刊》(PNAS)。 化石燃料和生物質(zhì)的不完全燃燒產(chǎn)生的黑碳?xì)馊苣z是大氣細(xì)顆粒物的關(guān)鍵組分,在多維度環(huán)境系統(tǒng)中具有重要影響:其不僅降低區(qū)域空氣質(zhì)量、加劇呼吸道疾病風(fēng)險,還通過吸收太陽輻射改變大氣能量平衡,成為繼二氧化碳之后的第二大氣候變暖貢獻(xiàn)因子。在能源動力領(lǐng)域表現(xiàn)為發(fā)動機(jī)積碳現(xiàn)象——由未充分燃燒產(chǎn)生的碳微粒沉積會顯著降低燃燒效率,并加速發(fā)動機(jī)部件磨損。盡管學(xué)界已建立對其環(huán)境危害的系統(tǒng)認(rèn)知,但關(guān)于其成核機(jī)制的核心科學(xué)問題仍未突破:從氣態(tài)前驅(qū)體向顆粒相轉(zhuǎn)變的動態(tài)演化路徑,特別是臨界成核階段的分子界面反應(yīng)機(jī)制。這一基礎(chǔ)研究瓶頸制約著污染控制技術(shù)創(chuàng)新(如發(fā)動機(jī)清潔燃燒技術(shù))、環(huán)境治理策略優(yōu)化,以及大氣化學(xué)-云物理-氣候模型等多學(xué)科交叉領(lǐng)域關(guān)鍵界面過程的精準(zhǔn)解析。 該研究團(tuán)隊近期的研究中已發(fā)現(xiàn)燃燒中持久性自由基反應(yīng)可以產(chǎn)生共價團(tuán)簇中間體,以及黑碳?xì)馊苣z顆粒(JACS, 2024, 146, 19,13571–13579)。本工作中,通過反應(yīng)調(diào)控以1-茚基、1-甲基萘基、典型運輸燃料組分等為反應(yīng)物,熱解制備黑碳?xì)馊苣z新粒子。激光解吸/電離質(zhì)譜測量發(fā)現(xiàn)黑碳?xì)馊苣z新粒子中存在一系列的共價團(tuán)簇(圖1)。通過旋蒸/汽化/同步輻射光電離質(zhì)譜測量、熱重分析、團(tuán)簇分子動力學(xué)直徑計算,發(fā)現(xiàn)氣相小分子團(tuán)簇在質(zhì)量增長到一定階段會出現(xiàn)明顯的顆粒相增長特征,而且相變臨界尺寸與實驗測量的黑碳?xì)馊苣z新粒子尺寸一致(圖2)。 本工作所提出的RSRC黑碳?xì)馊苣z成核新機(jī)制通過自由基鏈反應(yīng)實現(xiàn)分子團(tuán)簇的共價鍵合生長,強(qiáng)調(diào)共價團(tuán)簇在黑碳?xì)馊苣z形成過程中的重要性,與傳統(tǒng)黑碳?xì)馊苣z顆粒形成理論形成鮮明對比——傳統(tǒng)理論認(rèn)為黑碳?xì)馊苣z顆粒成核主要依賴多環(huán)芳烴的物理堆疊或弱化學(xué)締合。RSRC機(jī)制的建立,為黑碳?xì)馊苣z顆粒的初始成核過程提供了新的分子層面的機(jī)理闡釋,也為燃燒黑碳?xì)馊苣z顆粒物的多尺度模擬提供了關(guān)鍵理論基礎(chǔ)。 圖1.黑碳?xì)馊苣z中測量到的不同分子量的共價團(tuán)簇 圖2.(a)-(b)1-茚基、1-甲基萘基熱解實驗中探測到的黑碳?xì)馊苣z新粒子大小為1.3-1.6納米;(c)-(d)理論計算和模擬不同結(jié)構(gòu)共價團(tuán)簇中間體的相變尺寸為1.5納米附近,與實驗值高度吻合。 中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)國家同步輻射實驗室博士生王紅為論文共同第一作者,官覬文和王占東等為本工作共同通訊作者。該研究得到了國家重點研發(fā)計劃青年科學(xué)家項目(2021YFA1601800)、國家自然科學(xué)基金(62310000379)等項目的支持。 論文鏈接: https://doi.org/10.1073/pnas.2503292122 (國家同步輻射實驗室、火災(zāi)安全全國重點實驗室、科研部) |

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