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液流電池效率分析及提升手段措施(實驗設(shè)計方面)
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一、庫倫效率 在做庫倫效率分析前,需要明確影響庫倫效率的副反應(yīng)、自放電以及漏電電流等幾個因素所占的比例,才能明確最有效的提升手段和措施。在幾個因素中,我們可以通過改變組裝電池的材料、測試流程或條件來進(jìn)行定量分析各因素所占比例,在試驗設(shè)計中,我們需要通過其他測試結(jié)果輔助證明我們此部分的測試結(jié)果分析,庫倫效率影響最大的是電池容量,那么容量衰減就是我們的主要輔助測試手段。比如可以可通過設(shè)置不同充電截止電壓,來考察由于副反應(yīng)造成的庫倫效率損耗,在此測試中,需要考慮電解液流速,電解液在電極上的更新速度是否能夠跟上電極上的反應(yīng)速度,同時我們需要明確電池的副反應(yīng)主要是由于那部分造成的;自放電主要是由于隔膜的活性離子滲透造成的,在這部分測試中,我們需要與隔膜的離子滲透率相結(jié)合,目前工程上應(yīng)用最多的是全氟質(zhì)子膜,存在離子滲透率、水遷移大等問題,但全氟質(zhì)子膜導(dǎo)電性較好,尤其在高電密下,其性能更能反映出隔膜的性能。在影響庫倫效率因素中,漏電電流是比較難進(jìn)行定量測試的,對此部分涉及仿真模擬以及結(jié)構(gòu)分析,在此不做詳細(xì)解讀。 影響庫倫效率的因素進(jìn)行定性定量分析后,我們就可以對提升手段做針對研究。提升途徑主要有1)電極,提高電極導(dǎo)電性及電化學(xué)活性,改進(jìn)電極結(jié)構(gòu)或親水性;2)雙極板,提高雙極板導(dǎo)電性,增加雙極板與電極的接觸面積,進(jìn)而降低接觸電阻,如一體化電極,此種途徑需要確定副反應(yīng)是由于電池內(nèi)阻大,導(dǎo)致副反應(yīng)的發(fā)生;3)隔膜,在不大幅降低隔膜導(dǎo)電性的同時,降低隔膜活性物質(zhì)滲透率和透水率,或通過優(yōu)化電池運行條件,降低透水率和離子滲透率;4)結(jié)構(gòu),優(yōu)化液流框、管路等流道結(jié)構(gòu),降低由于電解液回路形成的離子通道、單體與電解液流道形成的電子離子通道等造成的自放電;優(yōu)化電堆串并聯(lián)結(jié)構(gòu),降低由于電堆與電堆間形成的電子通道造成的自放電。 二、電壓效率 所有影響電池內(nèi)阻的因素都會涉及電壓效率,由于涉及因素太多,電壓效率的定量分析就比較繁瑣有難度,針對此種情況,外部因素建議從材料、結(jié)構(gòu)、運行條件等入手。在考察材料特性時,可以在低電密下進(jìn)行,若低電密下,電壓效率就較低,考慮電極活性、電解液在電極上的均勻性、雙極板導(dǎo)電性(主要是塑料雙極板)等,在高電密下,可以結(jié)合電解液利用率、電池內(nèi)阻等對材料進(jìn)行考察,由于高電密下對材料、結(jié)構(gòu)要求較高,不建議在不確定結(jié)構(gòu)影響的情況下,在高電密下考察材料性能。對于結(jié)構(gòu)影響電壓效率,主要是從電解液均勻性和流速角度進(jìn)行考慮,在結(jié)構(gòu)設(shè)計中,需要注意流阻、壓降與泵損耗的關(guān)系。對于液流電池運行條件,如泵速,需要與運行功率關(guān)聯(lián),從系統(tǒng)層面考慮電壓效率;最優(yōu)運行SOC范圍,需要考慮正負(fù)極電解液體積和價態(tài)的平衡狀態(tài),同時SOC的檢測精準(zhǔn)度也需要與電解液狀態(tài)相關(guān)聯(lián)。 對于電壓效率的影響,我們選取一個影響因素進(jìn)行多方面分析后,就可以確定提升手段,1)電極,提高電極電化學(xué)活性,降低電化學(xué)極化,提高電極親水性和孔隙率,降低濃差極化,尤其在高電密下,電化學(xué)極化占比越來越大,濃差極化,我們可以通過提高電解液流速來降低,但降低電化學(xué)極化就必須提高電極電化學(xué)活性,需要注意的是,在改善修飾電極活性時,不要降低電極的導(dǎo)電性;2)隔膜,隔膜導(dǎo)電性的差異,主要差別在高電密下,目前應(yīng)用的全氟隔膜,低電密下,隔膜的導(dǎo)電性差異,在電池中體現(xiàn)不是很明顯;3)雙極板,雙極板的導(dǎo)電性需要考慮導(dǎo)電性的均勻性,尤其是復(fù)合雙極板,還需要考慮耐壓、透氣率等參數(shù);4)接觸電阻,目前降低接觸電阻主要是增大電極的壓縮,但是隨著電極壓縮的增大,電極的孔隙率會降低,碳纖維的脫落率會增大,從降低接觸電阻的角度出發(fā),一體化電極是可行方案。5)電解液,降低電解液粘度、提高電解液利用率。 |
液流電池flow battery |
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