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yexuqing木蟲之王 (文學(xué)泰斗)
太陽系系主任
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通過哌啶修飾聚乙烯隔膜實(shí)現(xiàn)氟化氫的直接消除,助力高鎳鋰金屬電池
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上海交大梁正團(tuán)隊(duì)通過哌啶修飾聚乙烯隔膜實(shí)現(xiàn)氟化氫的直接消除,助力高鎳鋰金屬電池 2024年10月14日 責(zé)任編輯:張夢 隨著電動汽車和消費(fèi)電子行業(yè)的迅速發(fā)展,鋰離子電池(LIBs)愈發(fā)承擔(dān)著不可或缺的角色。然而,組裝LIBs需要超低水分環(huán)境,比如手套箱或干燥室所提供的環(huán)境,進(jìn)而導(dǎo)致能源消耗增加和技術(shù)限制。液態(tài)電解質(zhì)由鋰鹽和有機(jī)溶劑組成,對水分高度敏感。電池內(nèi)存在的水會導(dǎo)致鋰鹽的水解,產(chǎn)生氟化鋰(LiF)和高腐蝕性的氫氟酸(HF),其中HF會攻擊電池的界面,導(dǎo)致正極處有害過渡金屬(TMs)溶出和負(fù)極的固態(tài)電解質(zhì)界面相(SEI)的破損,最終危及電池的電化學(xué)性能。這些問題在鋰金屬電池(LMBs)中更為明顯,因?yàn)镠F與鋰金屬負(fù)極會發(fā)生更為劇烈的反應(yīng),導(dǎo)致容量加速退化,增加安全風(fēng)險。此外,這些不利影響在高鎳正極中更為明顯,特別是在高壓或高溫條件下。近期,多孔材料(PMs)由于其具有高表面積、可調(diào)節(jié)的孔隙結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定的化學(xué)/電化學(xué)性能等特性,被置于電池體系中來消除H2O/HF。然而,去除H2O的有效性受到PMs的物理吸附能力和特定化學(xué)吸附位點(diǎn)數(shù)量的限制。另外,目前大多研究是通過消除H2O來減少鋰鹽水解進(jìn)而間接去除HF,而不是直接消除HF。 與HF相比,H2O對SEI的形成有一定的積極作用。這是因?yàn)镻F6−的水解不僅會產(chǎn)生HF,還會產(chǎn)生LiF,而LiF是抑制枝晶生長的優(yōu)良SEI組分。因此,直接中和或消除H2O衍生的HF,而不直接消除H2O,這將確保SEI中具有高含量的H2O衍生的LiF,進(jìn)一步提高LMBs性能。然而,據(jù)我們所知,目前還沒有一種經(jīng)濟(jì)、可持續(xù)的策略來解耦H2O、HF和LiF之間的相互作用,從而實(shí)現(xiàn)“保留H2O的同時消除HF”的目標(biāo)。 圖1.jpg 圖1:HF對電極的破壞性及隔膜設(shè)計(jì)消除HF的原理 上海交通大學(xué)變革性分子前沿科學(xué)中心梁正副教授設(shè)計(jì)并制備出哌啶摻雜、功能集成的分子篩(TW@PI)、并將其復(fù)合到聚乙烯(PE)隔膜表面來精確地消除由H2O產(chǎn)生的HF,從而使LMBs形成富LiF的SEI,即使在高H2O含量的電解液中也能確保穩(wěn)定循環(huán)。因此,使用TW@PI-PE隔膜的對稱鋰電池在含有500 ppm H2O的碳酸基電解液中,在3 mA cm−2和3 mAh cm−2下實(shí)現(xiàn)了超過500小時的穩(wěn)定循環(huán),優(yōu)于同類電池。此外,由于過渡金屬溶解的有效限制,采用LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2正極的LMB在1000 ppm含水量和截止電壓為4.6 V的條件下穩(wěn)定循環(huán)100圈后,容量保持率可以達(dá)到81%。 相關(guān)研究成果以“Eliminating Hydrogen Fluoride through Piperidine-Doped Separators for Stable Li Metal Batteries with Nickel-Rich Cathodes”為題發(fā)表于期刊Angewandte Chemie International Edition(德國應(yīng)用化學(xué))上。 縮略圖.jpg 文章信息: Luoyi Ding#, Yuanmao Chen#, Yeliang Sheng#, Xinyang Yue*, Zheng Liang*, Eliminating Hydrogen Fluoride through Piperidine-Doped Separators for Stable Li Metal Batteries with Nickel-Rich Cathodes. Angew. Chem. Int. Ed. 2024, DOl: 10.1002/anie.202411933 第一作者:丁羅義、陳源茂、盛業(yè)亮 通訊作者:梁正、岳欣陽 通訊單位:上海交通大學(xué)變革性分子前沿科學(xué)中心 論文鏈接:https://doi.org/10.1002/anie.202411933 作者:梁正課題組 供稿單位:變革性分子前沿科學(xué)中心 |

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