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絲素蛋白珍珠層 已有1人參與
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由于結(jié)構(gòu)和機(jī)械特性之間的一致性,生產(chǎn)輕型、機(jī)械強(qiáng)度強(qiáng)、韌性和生物相容性的材料在材料工程中仍然是一個重大的挑戰(zhàn)。受珍珠層的“砂漿”結(jié)構(gòu),一種具有自然優(yōu)化的結(jié)構(gòu)-性能-功能關(guān)系的結(jié)構(gòu),本研究通過整合冰模板和熱塑性成型技術(shù),將絲蛋白(SF)作為一種以絲蛋白為基礎(chǔ)的珍珠層。SF珍珠層在微觀結(jié)構(gòu)上與天然珍珠層相似,其強(qiáng)度和韌性甚至優(yōu)于天然珍珠層。這些機(jī)械性能允許通過極端加工技術(shù)進(jìn)行加工,如離子束光刻。此外,SF珍珠層可用于調(diào)制激光束的偏振率,產(chǎn)生明亮的結(jié)構(gòu)顏色。生物相容性、機(jī)械魯棒性、良好的加工性和可調(diào)著色使SF材料可以被用作結(jié)構(gòu)工程和生物醫(yī)學(xué)用途的塑料替代品,顯示了這種可植入設(shè)備在臨床轉(zhuǎn)化方面的發(fā)展前景。 研究內(nèi)容 1.SF珍珠層的制備工藝 圖1描述了制備SF珍珠層的兩步方法。第一步是冰模板技術(shù),以產(chǎn)生固體、高度定向和多孔的SF泡沫。更具體的是,SF溶液(<3 wt%)包裹在頂部和側(cè)面包有絕緣材料的容器中,放置在冷源上。在這種情況下,只有SF溶液的底層與冷源接觸進(jìn)行傳熱,而其他方向都是絕熱的。因此,SF溶液的底部會使溫度下降到零以下,從而導(dǎo)致冰沿溫度梯度場從下到上的方向生長。在這種定向凍結(jié)過程中,溶液中的SF會逐漸積累在冰晶的晶界上,并在晶體生長產(chǎn)生的剪切場下定向。因此,SF分子也被平行于冰晶的生長方向排列。冷凍完成后,合成的復(fù)合材料可以直接凍干,使冰晶升華為水蒸氣,其占據(jù)的體積成為孔隙,從而形成固體和多孔的SF泡沫。 2.泡沫的特性 這些SF泡沫很靈活,可彎曲,重量輕,可承受超過200 g的重量而不損壞。掃描電子顯微鏡(SEM)和二維小角度x射線散射(SAXS)的結(jié)果表明,孔隙和SF鏈確實沿縱向高度定向。當(dāng)SF濃度從1wt%增加到3 wt%時,細(xì)胞壁的形態(tài)也逐漸從纖維狀結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)閷訝罱Y(jié)構(gòu)。其中,壁厚從1μm增加到7 μm,孔徑從5μm增加到10μm。 3.SF泡沫材料的理化性能 此前,利用冰作為成孔劑的定向冷凍法已被廣泛應(yīng)用于制備SF支架。然而,這些報道的方法通常采用高濃縮的SF溶液(>5 wt%)。因此,它們產(chǎn)生的SF泡沫以β-折疊構(gòu)象為主。由于交聯(lián)劑將SF連接到分子網(wǎng)絡(luò)上,β-sheet的形成可以提高材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度。然而,對于目前的制造路線,由于形成的交聯(lián)分子網(wǎng)絡(luò)不能進(jìn)行熱塑性變形,過早形成的β折疊將阻止后續(xù)成型步驟的成功。因此,在當(dāng)前體系中,溶液中的SF濃度控制在1~3wt%之間。兩種廣角x射線散射(WAXS)表征和傅里葉變換紅外(FTIR)光譜表明,使用這些濃度的冰模板SF泡沫的構(gòu)象與SF溶液狀態(tài)的構(gòu)象一致,以隨機(jī)線圈和/或螺旋(即絲I)結(jié)構(gòu)為主。在q=15nm−1和1650cm−1處,1維WAXS輪廓光譜和FTIR光譜的強(qiáng)吸收和寬吸收證明了這一點。 4.SF基質(zhì)的特性 如下圖所示,熱壓科幻泡沫制備的大塊材料的截面掃描電鏡圖像顯示珍珠狀微結(jié)構(gòu),其中磚的長邊平行于x方向,“磚”之間的界面層起粘接作用。磚的厚度分布均勻,僅在1~3μm的范圍內(nèi)變化。此外,這些SF區(qū)域具有高度透明的透明度(在750nm處透明度達(dá)到77.3%),并且在偏振光下表現(xiàn)出明亮的雙折射顏色。這些結(jié)果也證明了采用上述設(shè)計的兩步法可以制備宏觀實用性和高透明的純蛋白珍珠層。 5. SF基珍珠層和天然珍珠層的力學(xué)性能 采用圖5所示的三點彎曲試驗,評估SF面積的力學(xué)性能,得到具有代表性的韌性應(yīng)力-應(yīng)變曲線(存在表觀屈服過程)。曲線呈現(xiàn)出優(yōu)雅的變形,沒有突然坍塌。在小應(yīng)變下,其行為具有彈性,而在彈性狀態(tài)之外,加載曲線顯示出廣泛而溫和的下降區(qū)。SF珍珠的特殊強(qiáng)度(63.57 MPa/(g/cm3))甚至是(47.05 MPa/(g/cm3))的1.4倍。SF珍珠層的斷裂強(qiáng)度也是已知的中最堅硬的生物蛋白材料之一蟾毒靈角的2.6倍。含20%的SF珍珠層表現(xiàn)出典型的延性斷裂行為。SF珍珠在三點彎曲試驗中斷裂,而PEOSF珍珠即使在彎曲應(yīng)變達(dá)到12%時也不會斷裂并彈性恢復(fù)其初始形狀。 采用J-R(J-積分抗斷裂)曲線方法對裂紋擴(kuò)展階段的多種外部增韌機(jī)制進(jìn)行了評價,穩(wěn)態(tài)斷裂韌性KJc可以描述材料的最大斷裂韌性。SF珍珠的KJc為12.5MPa·m1/2,明顯高于珍珠層(8.5MPa·m1/2)。 6.SF珍珠層光調(diào)制 SF珍珠層的周期性砂漿結(jié)構(gòu)使材料能夠操縱光,例如,調(diào)節(jié)偏振方向。如圖所示,波長為650 nm的入射圓形激光束經(jīng)過SF珍珠層后被調(diào)制成線形。然而,如果這些圓形激光束以隨機(jī)的分子排列通過SF縱束,則出射光仍然保持著圓形。光電二極管功率傳感器可以定量地評價SF珍珠調(diào)制在X和y方向上產(chǎn)生的偏振。無論是在X方向還是y方向,散射強(qiáng)度分布與洛倫茲函數(shù)吻合較好。因此,SF珍珠層誘導(dǎo)的激光偏振作用光可以定量預(yù)測,這是其在勢偏振成像中的應(yīng)用的關(guān)鍵。 7.離子束光刻法刻蝕SF基質(zhì)層 制備的SF材料的結(jié)構(gòu)緊湊性和機(jī)械魯棒性使離子束光刻等嚴(yán)格處理技術(shù)的應(yīng)用成為可能,為此可以混淆氦離子顯微鏡。我們證明了SF珍珠層也可以用于這種極端的光刻技術(shù),以直接在其表面書寫任何想要的圖案。使用氦離子顯微鏡用鎵離子束蝕刻的SF珍珠層。不同的數(shù)字和復(fù)雜的模式被直接地“寫”在表面上。通過控制離子束的強(qiáng)度,可以調(diào)節(jié)蝕刻的深度。即使在空間分辨率高達(dá)20 nm時,蝕刻的圖案也顯示出良好的防御形狀和規(guī)則的邊緣。SF珍珠層的處理分辨率可小至150 nm。 此外,在蝕刻表面上檢測到相互連接的球狀聚集體,表面粗糙度約為85 nm。高分辨率的原子力顯微鏡圖像進(jìn)一步顯示,在球形聚集體之間出現(xiàn)了納米粒子。利用納米紅外技術(shù)對這些骨料表面的化學(xué)成分進(jìn)行了繪制。與未蝕刻區(qū)域的納米紅外光譜相比,在聚集體的光譜中都沒有酰胺I和II帶。這些結(jié)果表明,SF是降解的,而不是碳化的。模式SF珍珠層提供了一個很有前途的體外組織樣平臺,可以深入研究幾何特殊結(jié)構(gòu)對細(xì)胞發(fā)育的影響,部分原因是SF珍珠層的模量與致密骨組織的模量匹配良好。 在本研究中,我們將冰模板和熱塑性成型技術(shù)相結(jié)合,制造出由原始SF組成的人造珍珠層,這是一種從蠶繭中廣泛獲得的天然蛋白質(zhì)。在冰模板處理中,SF的濃度引導(dǎo)了SF的構(gòu)象和泡沫中孔隙的形態(tài)和比例。對于熱塑性成型,加工溫度、SF的水化狀態(tài)和施加壓力是三個重要因素。在原位超高壓紅外光譜分析結(jié)果和分子動力學(xué)模擬結(jié)果的指導(dǎo)下,構(gòu)建了與天然珍珠層非常相似的SF珍珠層。這些絲蛋白為基礎(chǔ)的珍珠是堅固和韌性,他們的強(qiáng)度和韌性甚至優(yōu)于天然的外殼。此外,SF珍珠層可以調(diào)制激光偏振,產(chǎn)生明亮的結(jié)構(gòu)顏色。它也可以使用極端的納米制造技術(shù)進(jìn)行處理。生物相容性、機(jī)械魯棒性、良好的加工性和可調(diào)著色使SF珍珠層可以被用作塑料的替代品,用于結(jié)構(gòu)工程和生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用,為這種可植入設(shè)備的臨床轉(zhuǎn)化提供了有前途的進(jìn)展。特別是,由于結(jié)構(gòu)和機(jī)械特性之間的一致性,生產(chǎn)輕質(zhì)、機(jī)械強(qiáng)、韌性以及生物相容性材料在生物材料工程中仍然是一個重大的挑戰(zhàn)。然而,這種生物材料迫切需要在廣泛的領(lǐng)域,如再生醫(yī)學(xué)和生物結(jié)構(gòu)支持工程。 論文鏈接:https://doi.org/10.1007/s42765-022-00171-6 |
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BGI研制的單層石墨烯電鏡支撐膜(石墨烯電鏡載網(wǎng))是冷凍電鏡表征制樣的升級方案,通過在傳統(tǒng)載網(wǎng)表面引入單原子層厚度的高品質(zhì)單晶石墨烯薄膜,有效負(fù)載生物大分子、單原子、納米顆粒等樣品。單層石墨烯電鏡支撐膜幾乎無背景噪聲,能有效緩解氣液界面、優(yōu)勢取向、冰層不均、樣品位移等問題,提升成像襯度,富集樣品濃度,進(jìn)而方便用戶實現(xiàn)高分辨率成像及結(jié)構(gòu)解析。聯(lián)系方式15301331787 發(fā)自小木蟲IOS客戶端 |
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剛錄用,沒有期刊號,但是在線可看的論文可以放為代表作嗎
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