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201214760216

木蟲(chóng) (著名寫(xiě)手)


[交流] 【接枝改性】多層石墨烯增強(qiáng)TiO2復(fù)合納米冷凍機(jī)油添加劑的制備及摩擦學(xué)性能研究

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一段話(huà)了解全文

石墨烯和銳鈦礦型TiO2獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)使其適合作為發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑油的添加劑。本研究描述了利用介質(zhì)阻擋放電等離子體輔助球磨合成多層石墨烯增強(qiáng)TiO2復(fù)合納米冷凍機(jī)油添加劑(MGTC)。等離子球磨處理后,膨脹石墨被成功分離成多層石墨烯納米片,球形TiO2被成功鍵合到多層石墨烯的納米片上。1.0wt%的復(fù)合油具有良好的減摩抗磨性能。其膜厚為27.5nm,比基礎(chǔ)油厚167%。由于其優(yōu)異的分散穩(wěn)定性,MGTC納米復(fù)合材料表現(xiàn)出優(yōu)異的潤(rùn)滑性能,這歸因于碳保護(hù)膜的形成、二氧化鈦沉積膜、轉(zhuǎn)移膜以及摩擦副表面納米球效應(yīng)的發(fā)生。

材料制備

圖1 MGTC復(fù)合粉體的制備示意圖

采用等離子體輔助高能球磨設(shè)備,以油酸為濕磨介質(zhì)和改性劑,將1g膨脹石墨/4gTiO2和500mL油酸溶液超聲混合均勻后置于罐中進(jìn)行等離子體輔助高能球磨,球磨時(shí)間為10h。程序主要參數(shù)如下:放電電壓為22kV,球磨機(jī)振動(dòng)頻率為16Hz,振幅為10mm,球磨罐為0.1MPa大氣環(huán)境。以石油醚為萃取劑處理制備好的粉體,反復(fù)離心直至萃取后上層石油醚溶液顏色清澈透明。沉淀物在干燥箱中90℃干燥半小時(shí),制成粉末產(chǎn)品。

數(shù)據(jù)分析

圖2 (a)TiO2的SEM圖像 (b)膨脹石墨的SEM圖像 (c)MGTC的SEM圖像 (d)MGTC的TEM圖像

DBDP過(guò)程引入了熱爆炸和脈沖電子轟擊效應(yīng),導(dǎo)致剝離石墨所需時(shí)間迅速減少。高電子密度和高能量可以在一些聚合物中產(chǎn)生斷鍵,在另一些聚合物中產(chǎn)生聚合,這有利于MGTC納米復(fù)合粉末的形成。二氧化鈦(TiO2)粉末平均粒徑為1μm,膨脹石墨呈蠕蟲(chóng)狀,片層之間有許多褶皺和空隙,有利于石墨剝離和TiO2納米顆粒的附著。等離子體輔助球磨10h后,TiO2附著在石墨烯上,形成了良好的三維復(fù)合形貌。TiO2的一次粒徑從1μm左右減小到150nm左右,減小的效果非常明顯。在球磨過(guò)程中,新鮮剝離的石墨烯不穩(wěn)定,傾向于粘附在還原后的納米TiO2顆粒上并在其上滾動(dòng)。納米TiO2材料呈現(xiàn)規(guī)則的球形,表面包覆了多層石墨烯。這些圖像直接反映了MGTC復(fù)合材料的微觀形貌。

圖3 (a)紅外譜圖 (b)X射線(xiàn)衍射(XRD)圖譜 (c)MGTC、TiO2和膨脹石墨的拉曼光譜

在MGTC納米復(fù)合材料的FT-IR光譜中,在2924.31cm-1(-CH2),2853.92 cm-1(-CH3),1711.24 cm-1 (-CH-CH-)處觀察到了幾個(gè)新的吸收峰。這些峰的存在表明納米TiO2在石墨烯上發(fā)生了重組,而油酸對(duì)其進(jìn)行了原位修飾。XRD譜圖中MGTC的特征峰隨時(shí)間變短,表明石墨烯的層數(shù)和晶粒尺寸在一定程度上減小。TiO2被接枝到石墨烯上,衍射峰(002)由25.37°移動(dòng)到25.22°。當(dāng)TiO2基體接枝到石墨烯上時(shí),晶面間距增大。圖4c展示了膨脹石墨、TiO2和MGTC納米復(fù)合材料的拉曼光譜。經(jīng)計(jì)算,MGTC的ID/IG比值為1.64,而原始膨脹石墨的ID/IG值僅為0.15,說(shuō)明等離子體輔助球磨過(guò)程已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了二氧化鈦的插層。同時(shí),高能球磨過(guò)程中的機(jī)械剝離作用將膨脹石墨的結(jié)構(gòu)快速剝離成多層石墨烯。這些結(jié)果證明了多層石墨烯增強(qiáng)TiO2納米復(fù)合粉體的存在。

圖4 對(duì)剛制備和儲(chǔ)存15天后的不同分散體的照片

將0.1、0.5、1.0和1.5wt%的MGTC納米顆粒超聲分散在500N的基礎(chǔ)油中,直至檢測(cè)不到殘余固體。儲(chǔ)存15天后,分散的MGTC粉末在不同濃度的基礎(chǔ)油中仍能均勻分散。結(jié)果表明,MGTC納米粒子在基礎(chǔ)油中具有良好的分散穩(wěn)定性。

圖5 (a)摩擦系數(shù) (b)基礎(chǔ)油和復(fù)合油潤(rùn)滑下磨斑的平均摩擦系數(shù)(AFC)和磨斑直徑(WSD)

與基礎(chǔ)油相比,MGTC納米潤(rùn)滑油添加劑顯著降低了復(fù)合潤(rùn)滑油的摩擦系數(shù)。與基礎(chǔ)油相比,當(dāng)基礎(chǔ)油中添加1.0wt%的MGTC時(shí),平均摩擦系數(shù)降低至0.1011。MGTC復(fù)合納米潤(rùn)滑油添加劑由于其協(xié)同摩擦系數(shù)的作用,通過(guò)減少摩擦界面的直接接觸以及石墨烯和二氧化鈦的潤(rùn)滑作用,降低了磨損區(qū)域的摩擦系數(shù)。加入添加劑后,摩擦系數(shù)略有下降,但添加1.5wt%的添加劑后,摩擦系數(shù)反而略有上升。其主要原因是添加過(guò)量的納米TiO2時(shí),在表面引入了更多的磨粒。添加劑的加入顯著提高了復(fù)合油的抗磨減摩性能,加入添加劑后磨斑直徑顯著減小。主要是因?yàn)樘砑觿⿲?duì)鋼球提供了均勻的保護(hù)層。通過(guò)在氣缸套和活塞環(huán)中添加納米級(jí)潤(rùn)滑油添加劑,形成均勻連續(xù)的潤(rùn)滑油膜,降低船舶柴油機(jī)表面可能發(fā)生的接觸摩擦。研究表明,MGTC納米冷凍機(jī)油添加劑能夠顯著改善發(fā)動(dòng)機(jī)性能,降低發(fā)動(dòng)機(jī)摩擦損失。

圖6 每個(gè)油樣的最大非夾緊載荷

未添加產(chǎn)物的基礎(chǔ)油的PB值為475N,添加1.0wt%的添加劑后,PB值開(kāi)始增大,達(dá)到653N,比基礎(chǔ)油的PB值提高了37.5 %。通過(guò)添加納米潤(rùn)滑油添加劑來(lái)提高復(fù)合油的承載能力已經(jīng)取得了很大的進(jìn)展。要做到這一點(diǎn),添加劑必須形成邊界潤(rùn)滑層,將摩擦表面分開(kāi),以降低鋼球表面之間的摩擦力。

圖7 采用四球法對(duì)不同添加量的復(fù)合油樣進(jìn)行摩擦試驗(yàn)后鋼球表面的顯微圖像:(a)基礎(chǔ)油;(b)0.1wt%;(c)0.5wt%;(d)1.0wt%;和(e)1.5wt%

基礎(chǔ)油潤(rùn)滑時(shí),摩擦試驗(yàn)過(guò)程中光斑的最大直徑為414μm。結(jié)果表明,納米顆粒添加劑的加入導(dǎo)致了光斑直徑和光斑表面粗糙度的顯著減小。添加納米顆粒后,1.0wt%復(fù)合油產(chǎn)生的斑點(diǎn)直徑最小。與基礎(chǔ)油相比,復(fù)合油導(dǎo)致了39.37%的降低。這是因?yàn)樘砑拥募{米顆?梢詫(duì)摩擦副進(jìn)行包覆,起到微軸承的作用,將摩擦副基體材料的接觸滑動(dòng)摩擦重定向?yàn)闈L動(dòng)滑動(dòng)混合摩擦,從而降低摩擦磨損。但在含量很高時(shí),會(huì)產(chǎn)生磨斑直徑的增大。

圖8 不同復(fù)合油的動(dòng)力黏度和中心油膜厚度

在基礎(chǔ)油中添加MGTC納米粉體可以顯著提高潤(rùn)滑油膜的厚度和動(dòng)力粘度。當(dāng)達(dá)到添加劑的最佳用量時(shí),中心油膜厚度趨于穩(wěn)定。在潤(rùn)滑過(guò)程中,微凸體的潤(rùn)滑膜變薄,容易發(fā)生破裂。此時(shí),摩擦系數(shù)最高,摩擦損失最大。在基礎(chǔ)油中添加MGTC納米粉體,可以顯著提高基礎(chǔ)油的動(dòng)力粘度,同時(shí)油膜厚度也有很大的改善。此外,柴油機(jī)的上止點(diǎn)和邊界潤(rùn)滑狀態(tài)得到顯著改善,磨損功耗降低,延長(zhǎng)了發(fā)動(dòng)機(jī)的使用壽命。

圖9 (a)摩擦系數(shù);(b)基礎(chǔ)油和0.1、0.5、1.0和1.5wt%復(fù)合油潤(rùn)滑下活塞環(huán)和缸套的平均摩擦系數(shù)(AFC)和磨損體積

添加1.0wt%MGTC潤(rùn)滑添加劑的未使用缸套油的摩擦曲線(xiàn)顯示在曲線(xiàn)底部,低于新鮮缸套油的摩擦曲線(xiàn),表明MGTC潤(rùn)滑添加劑的加入可以顯著提高船用級(jí)缸套油的潤(rùn)滑性能?傮w而言,MGTC復(fù)合潤(rùn)滑添加劑改善了船用缸套油的潤(rùn)滑能力,表現(xiàn)出優(yōu)異的抗磨性能,能夠顯著提高缸套活塞環(huán)的摩擦學(xué)性能。

圖10 軋制表面的光學(xué)顯微照片(a);SEM(b,c);以及含1.0wt%復(fù)合油摩擦試驗(yàn)后鋼球斑點(diǎn)的能量色散譜(EDS)圖像(d)

顯微鏡測(cè)得的磨斑直徑為251μm,是所有試驗(yàn)中最小的。這歸因于納米TiO2和多層石墨烯的片層結(jié)構(gòu)。隨著摩擦副的相對(duì)運(yùn)動(dòng),由于石墨烯片層之間的結(jié)合力較弱,片層石墨烯結(jié)構(gòu)發(fā)生滑移。附著在摩擦副上的石墨烯片層可以保護(hù)接觸面免受磨損。納米TiO2顆粒在發(fā)揮微軸承作用的同時(shí),會(huì)沉積在摩擦副表面,起到修復(fù)磨損表面的作用。在摩擦測(cè)試后,復(fù)合粉末似乎剝落成核-殼結(jié)構(gòu),這證實(shí)了MGCT潤(rùn)滑油添加劑在潤(rùn)滑過(guò)程中的滾動(dòng)滑動(dòng)磨損減少機(jī)制。當(dāng)MGTC添加量為1.0wt%時(shí),基礎(chǔ)油的動(dòng)力黏度增加到1.38×10-2Pas。由于動(dòng)態(tài)黏度的增加,更多的MGTC納米添加劑在摩擦副表面發(fā)生了絮狀沉積,這也增加了復(fù)合油的油膜厚度。在沉積層形成過(guò)程中,石墨烯發(fā)生摩擦表面剝離,防止了磨粒磨損。盡管如此,摩擦副之間納米顆粒和磨粒的結(jié)合并沒(méi)有阻止納米顆粒像微軸承一樣發(fā)揮作用,有效地減少了摩擦磨損。鋼球的EDS可以看出Ti、C、O等元素存在于摩擦副表面,這表明MGTC粉末在摩擦副表面形成了沉積膜,避免了直接的副接觸。

圖11 在添加1.0wt%復(fù)合油的摩擦試驗(yàn)后,(a)表面的XPS能譜,(b)C1s,(c)Fe2p,(d)O1s,(e)Ti2p和(f)鋼球斑點(diǎn)的拉曼圖像

MGTC添加劑吸附在金屬表面,在摩擦界面上形成了有效的吸附潤(rùn)滑膜。由于二氧化鈦的存在,復(fù)合粉體表現(xiàn)出更高的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。石墨烯在摩擦測(cè)試過(guò)程中表現(xiàn)出更少的結(jié)構(gòu)缺陷。

結(jié)合上述摩擦學(xué)實(shí)驗(yàn)和對(duì)摩擦斑微觀形貌的分析,可能是顆粒狀納米TiO2顆粒進(jìn)入摩擦副后,部分起到了微軸承的作用。在此之后,材料通過(guò)摩擦副的轉(zhuǎn)動(dòng)排出,并不參與與摩擦副表面材料的化學(xué)反應(yīng)。另一部分被壓縮的微納米顆?赡軙(huì)將工件表面的凹坑和破損部分甩出,相當(dāng)于降低了實(shí)際接觸面積和接觸位置的表面粗糙度,有效地起到了修復(fù)作用。此外,二氧化鈦的強(qiáng)氧化性可能有助于鋼球摩擦表面的氧化,形成一層化學(xué)氧化物,從而更有效地降低摩擦磨損。由于片層石墨烯的界面粘附性較差,在摩擦副轉(zhuǎn)動(dòng)過(guò)程中會(huì)發(fā)生滑動(dòng),而一些極薄的石墨烯片層石墨烯可以附著在摩擦副的基體材料上,起到修復(fù)磨損表面的作用。

結(jié)論

介質(zhì)阻擋放電等離子體輔助球磨10h后,TiO2的一次顆粒尺寸從約1μm減小到約150nm,減小效果非常明顯。由于大量新鮮的表面積和晶體缺陷,改性劑與納米TiO2粉體表面結(jié)合較好。為了增加MGTC在基礎(chǔ)油中的分散穩(wěn)定性,在MGTC表面接枝了CH2-和CH3-親油基團(tuán)。
當(dāng)MGTC添加量為1.0wt%時(shí),基礎(chǔ)油的動(dòng)力黏度從1.25×10-2增加到1.38×10-2Pas。MGTC粉體表面修飾的長(zhǎng)碳鏈提高了復(fù)合油樣的動(dòng)力粘度,增加了摩擦副表面油膜的厚度。當(dāng)油中添加劑的添加量為1.0wt%時(shí),與基礎(chǔ)油相比,平均摩擦體系降低了18.34%。與基礎(chǔ)油相比,磨球上的磨斑直徑減小了39.37%。添加1.0wt%MGTC的復(fù)合油的極壓抗磨性能也顯著提高,其PB值達(dá)到653N,比基礎(chǔ)油提高了37.5%。
多層石墨烯片層結(jié)構(gòu)中的滑移和納米TiO2在石墨烯片層間的滑動(dòng)剪切作用,使得MGTC多層石墨烯添加劑在摩擦副表面由于摩擦誘導(dǎo)而快速?gòu)?fù)合,形成了TiO2+石墨烯+多層石墨烯包覆磨料的第三體結(jié)構(gòu)。其結(jié)果是將摩擦副間的滑動(dòng)摩擦磨損過(guò)程轉(zhuǎn)化為滾動(dòng)摩擦,以達(dá)到最佳的摩擦學(xué)效果。同時(shí),附著在摩擦副表面的MGTC在高溫高壓的復(fù)雜環(huán)境下與摩擦副的基體材料和氧氣發(fā)生反應(yīng),在摩擦副表面生成新的物質(zhì)對(duì)磨損表面進(jìn)行修復(fù)。
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201214760216

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2樓2023-11-20 17:15:07
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Fly丶h

新蟲(chóng) (正式寫(xiě)手)


8樓2023-12-14 08:40:21
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nono20097樓
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