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金蟲 (小有名氣)


[交流] 碳纖維和芳綸纖維的蝕刻改性及其復(fù)合材料 界面結(jié)合性能研究進(jìn)展

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摘 要:纖維作為復(fù)合材料中的增強體,在實現(xiàn)應(yīng)力傳遞、承擔(dān)外部載荷等方面發(fā)揮了重要作用。通常纖維與樹脂基體的結(jié)合性能極大地取決于纖維表面的微觀形貌和化學(xué)性質(zhì),其界面結(jié)合的強度則決定了復(fù)合材料的綜合性能和應(yīng)用范圍。為了最大提升纖維材料與樹脂基體的界面結(jié)合能力,在應(yīng)用前需對纖維材料進(jìn)行有效的表面改性處理。其中,蝕刻法同時涉及了纖維表面的物理變化和化學(xué)變化,具有高效的表面改性能力,能顯著地改變纖維表面的物理化學(xué)性質(zhì)。綜述了表面蝕刻這一改性思路分別在碳纖維和芳綸纖維中的實際應(yīng)用,針對兩種纖維各自的性質(zhì),提出了酸性溶液蝕刻、有機溶液蝕刻、電化學(xué)陽極氧化、等離子體處理、微波輻射、超聲波蝕刻等常用蝕刻改性方法,對各方法的優(yōu)缺點和應(yīng)用進(jìn)行了討論?偨Y(jié)并對比了蝕刻介質(zhì)、蝕刻工藝對纖維表面微觀形貌、化學(xué)性質(zhì)、力學(xué)性能以及復(fù)合材料界面結(jié)合性能等方面的影響。討論了當(dāng)前纖維材料與樹脂基體界面結(jié)合的機理與界面表征方法的研究現(xiàn)狀。此外,還對未來的發(fā)展方向和要求進(jìn)行了展望,提出應(yīng)該聚焦纖維表面腐蝕行為,優(yōu)化傳統(tǒng)改性方法,開發(fā)多種方法協(xié)同作用的改性新工藝。同時基于現(xiàn)有技術(shù),發(fā)展更為先進(jìn)的界面表征手段,進(jìn)一步加深對纖維表面腐蝕行為與復(fù)合材料界面性能之間影響機制的理解。



關(guān)鍵詞:碳纖維;芳綸纖維;表面蝕刻;界面結(jié)合



腐蝕現(xiàn)象因其廣泛存在且破壞性強的特點,通常會給生產(chǎn)生活帶來極大的經(jīng)濟(jì)損失,材料的腐蝕將導(dǎo)致多數(shù)基礎(chǔ)設(shè)施和關(guān)鍵結(jié)構(gòu)的破壞,造成極大的資源浪費和環(huán)境污染。但是腐蝕也有有益的一面,例如利用腐蝕反應(yīng)對材料進(jìn)行表面處理作為表面改性的基本思路,已廣泛應(yīng)用于金屬材料、無機非金屬材料和高分子材料等領(lǐng)域。通過控制反應(yīng)條件,進(jìn)而控制腐蝕的程度和規(guī)模在一個相對合理的范圍,以調(diào)控材料表面的物理和化學(xué)性質(zhì),進(jìn)而獲得期望的表面性能。其中,纖維蝕刻改性正是腐蝕原理在復(fù)合材料界面性能領(lǐng)域的經(jīng)典運用。在一定蝕刻環(huán)境中,纖維表面被腐蝕破壞,腐蝕行為決定了纖維甚至纖維增強復(fù)合材料的性能,而處理時間、溫度、蝕刻介質(zhì)等因素對纖維表面的腐蝕行為有著不同程度的影響。本文基于材料表面腐蝕的基本原理,總結(jié)了碳纖維和芳綸纖維在蝕刻改性處理中的表面腐蝕行為,從腐蝕介質(zhì)、纖維結(jié)構(gòu)性能變化、復(fù)合材料性能提升等方面進(jìn)行了綜合分析,并結(jié)合目前研究中發(fā)現(xiàn)的問題,對未來的發(fā)展方向進(jìn)行了展望。



碳纖維的蝕刻改性



在制備復(fù)合材料時,碳纖維表面高的結(jié)晶度和化學(xué)惰性會影響樹脂對碳纖維的潤濕能力,從而阻礙樹脂基體與碳纖維的充分接觸和結(jié)合。同時,大部分樹脂基體與碳纖維的模量都存在一定的差異,界面處承受的應(yīng)力過于集中,從而使復(fù)合材料界面易因脫粘而失效,所以在使用時必須處理碳纖維的表面,以提高兩相界面的相容性。目前針對碳纖維的表面處理主要有液相氧化、氣相氧化、電化學(xué)陽極氧化、等離子體處理、微波輻射、激光照射和超聲處理等,這些方法的共同點都是通過一定的處理來提高表面粗糙度和比表面積,便于碳纖維與樹脂基體結(jié)合,從而提升復(fù)合材料的性能。本文主要介紹酸液蝕刻、電化學(xué)蝕刻、等離子體蝕刻以及微波輻射4種蝕刻改性工藝。



1. 酸性溶液蝕刻

碳纖維的酸液蝕刻一般是以硝酸、硫酸等酸性溶液作為腐蝕介質(zhì),使得溶液中的 H+與碳纖維表面的特定位點發(fā)生反應(yīng), 從而在低濃度下達(dá)到消除表面缺陷,提高表面粗糙和表面浸潤性的目的。



但是,蝕刻處理同時也會不可避免地破壞碳纖維的組織結(jié)構(gòu)與力學(xué)性能,碳纖維的最終強度則取決于這兩個相反效應(yīng)的凈貢獻(xiàn)值,因此必須研究刻蝕過程中的腐蝕行為,并將腐蝕控制在一個相對理想的水平,以便在這些相反的效果之間取得平衡,從而使碳纖維和復(fù)合材料均具有最佳的性能。從以上分析可知,碳纖維在酸性蝕刻液中的腐蝕體現(xiàn)在兩個方面:一是對碳纖維表面性質(zhì)和結(jié)構(gòu)的影響,二是對復(fù)合材料界面結(jié)合性能的影響,且這兩個方面直接相關(guān)。

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2. 電化學(xué)陽極氧化

電化學(xué)陽極氧化就是在電解液中以碳纖維作為陽極,石墨板作為陰極,在通電的情況下,依靠碳纖維上發(fā)生的陽極氧化反應(yīng)和剝蝕效應(yīng),對碳纖維表面進(jìn)行蝕刻和改性處理。



在該處理中,電解液包括硝酸、硫酸、磷酸等酸類和氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿類,還包括氯化鈉、碳酸銨、硝酸鉀、磷酸銨等鹽類水溶液,且不同電解液電化學(xué)處理時涉及不同的電化學(xué)氧化機制[39]。與酸蝕刻相比,電化學(xué)陽極氧化處理的優(yōu)勢在于,施加穩(wěn)定的電流可以使腐蝕以恒定的速率進(jìn)行,因此可以在長時間內(nèi)連續(xù)處理碳纖維,且其操作簡單、處理條件溫和并易于控制,在諸多處理方法中具有較大的實用價值。

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3. 等離子體處理

等離子體是指在放電或高能輻射的條件下,目標(biāo)氣體中的自由電子獲得極大動能, 高速電子與氣體分子碰撞,使之激發(fā)或離解形成各種激發(fā)態(tài)的分子、原子、自由基和電子混雜的呈電中性的電離狀態(tài)。等離子體表面改性正是一種基于等離子體中產(chǎn)生的粒子與處理材料表面的相互作用, 對目標(biāo)材料表面進(jìn)行活化、蝕刻甚至化學(xué)修飾和功能化的改性工藝。

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4 微波輻射

微波是指頻率在 300 MHz 到 300 GHz 范圍內(nèi)的高頻電磁波,由于其熱效應(yīng)和非熱效應(yīng),微波輻射蝕刻已被廣泛用于碳纖維的表面改性。



其中,熱效應(yīng)是指在微波場的作用下,碳纖維吸收能量,導(dǎo)致內(nèi)部產(chǎn)生劇烈的內(nèi)摩擦運動,從而將所吸收的電場能量轉(zhuǎn)化為熱能的過程。在這一過程中,碳纖維表面處于非穩(wěn)定狀態(tài),分子活化導(dǎo)致原有化學(xué)鍵被破壞,并形成新的化學(xué)鍵,碳纖維表面的部分碳結(jié)構(gòu)由于結(jié)合力不足而脫離纖維主體,導(dǎo)致表面粗糙度增大和力學(xué)性能輕微下降。非熱效應(yīng)則指的是由微波引起的電場與極性分子相互作用,例如電場在粒子界面聚焦形成等離子體,并生成極性基團(tuán)[63]。此外,由于碳纖維具有導(dǎo)電性,且單絲直徑遠(yuǎn)小于輻射微波的波長,根據(jù)趨膚效應(yīng),碳纖維可以被視為電偶極子,所以微波輻射可以在碳纖維表面產(chǎn)生極化電流。因此,通常認(rèn)為微波預(yù)處理引起的極化電流效應(yīng)和微波效應(yīng)同時對碳纖維的表面改性發(fā)揮作用。

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小結(jié)



包括酸液蝕刻和電化學(xué)處理在內(nèi)的液相處理可以高效地改變碳纖維的表面結(jié)構(gòu),且根據(jù)處理介質(zhì)的不同,可以實現(xiàn)表面化學(xué)成分和官能團(tuán)的調(diào)控。但就工業(yè)規(guī)模的應(yīng)用而言,液相處理會不可避免地產(chǎn)生液體污染,給后續(xù)處理帶來不便,同時酸液蝕刻一旦開始,則不易控制,涉及的化學(xué)反應(yīng)復(fù)雜,不能根據(jù)需求對蝕刻程度進(jìn)行精準(zhǔn)調(diào)控,過度處理則會極大地破壞纖維主體。所以,在碳纖維工業(yè)處理得到實際應(yīng)用的主要是電化學(xué)陽極氧化法,而酸液蝕刻主要用于間歇處理和機理研究[70]。等離子體蝕刻涉及的是氣相與固相之間的反應(yīng),不使用化學(xué)試劑,避免了濕法處理中繁雜的工藝和污染,其過程綠色安全、高效便捷,被認(rèn)為是材料表面改性中一種極具應(yīng)用價值的方法[71]。但是,等離子體處理存在成本高、設(shè)備投資昂貴的弊端。此外,基于碳纖維出色的微波吸收能力,微波輻射作為對碳纖維表面蝕刻和修飾的處理方法,因其環(huán)境友好、高效且易于進(jìn)行的特點,得到了廣泛研究,但對設(shè)備和能耗的高要求使其成本投入提高。



芳綸纖維的蝕刻改性



芳綸纖維由于其高的延展性和斷裂韌性、優(yōu)異的熱性能,以及能夠沿其分子結(jié)構(gòu)有效轉(zhuǎn)移機械載荷的能力,成為理想的復(fù)合結(jié)構(gòu)增強材料[72]。芳綸纖維的分子鏈由苯環(huán)和酰胺鍵交替連接構(gòu)成[73],具有很強的對稱性,其定向程度和表面結(jié)晶度都很高,即表面沒有可以與周圍環(huán)境牢固結(jié)合的側(cè)基。該化學(xué)結(jié)構(gòu)使得芳綸纖維表面呈現(xiàn)出較大的化學(xué)惰性,導(dǎo)致對樹脂的粘附性及浸潤能力很差。同時,從化學(xué)反應(yīng)的角度看,酰胺基團(tuán)很難通過與樹脂基體分子的基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)而結(jié)合,所以芳綸纖維與大多數(shù)樹脂的界面結(jié)合能力都較差。但是界面是實現(xiàn)應(yīng)力傳遞的關(guān)鍵區(qū)域,弱的層間剪切強度不利于提升復(fù)合材料的整體性能,從而限制了芳綸纖維在復(fù)合材料中的廣泛使用[74]。為了發(fā)揮芳綸纖維在增強復(fù)合材料中的潛力,研究者嘗試通過多種工藝對芳綸纖維進(jìn)行表面改性,以提升芳綸纖維增強復(fù)合材料的界面結(jié)合性能[75-76],其中蝕刻改性是通過與特定化學(xué)試劑的化學(xué)反應(yīng),引起芳綸纖維表面主鏈中酰氨鍵水解,從而破壞芳綸纖維高度結(jié)晶的表面,達(dá)到提升表面粗糙度的目的[77]。但某些蝕刻介質(zhì)的使用也會涉及到諸如硝化、氯磺化等反應(yīng)機理,以在芳綸纖維表面引入易與基體結(jié)合的氨基、羥基等活性基團(tuán)[78]。因此,常使用的處理介質(zhì)分為兩類:一是氯磺酸[79]、甲磺酸、乙酸酐、甲基丙烯酸以及二氯乙烷[80]等有機溶液;二是磷酸[81]、硝酸[82]、LiCl等無機酸性或中性溶液。此外,等離子體處理和超聲波處理通過物理作用,同樣可以起到粗化芳綸纖維表面,促進(jìn)兩相結(jié)合的重要作用。



1. 酸性溶液蝕刻

目前,芳綸纖維表面改性的方法一般集中在利用化學(xué)反應(yīng)改善纖維表面組成和結(jié)構(gòu),以及利用物理方法提高芳綸纖維與基體樹脂之間的浸潤性這兩個方面,其中對于芳綸纖維在無機酸性或中性溶液中的蝕刻處理研究己經(jīng)有了很多報道。通常來講,酸性溶液的強腐蝕作用會使芳綸纖維的表層結(jié)構(gòu)被破壞, 并與芳綸纖維本體剝離,產(chǎn)生許多微纖維結(jié)構(gòu),芳綸纖維的聚合度和力學(xué)性能也因此降低。

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2. 有機溶液蝕刻

在眾多的樹脂基體中,芳綸纖維不僅常被用于增強環(huán)氧樹脂和酚醛樹脂,其在乙烯基酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚酰胺樹脂和丁腈橡膠等也有所應(yīng)用。因此,表面刻蝕應(yīng)該針對性地改善芳綸纖維表面的活性,以提高纖維與不同樹脂基體間的界面強度, 有機溶液蝕刻改性因其兼具表面粗化和高效引入官能團(tuán)的特點, 可以通過其獨特的反應(yīng)機理,引入特定的官能團(tuán),在應(yīng)對芳綸纖維與不同樹脂基體的復(fù)合時,具有潛在的應(yīng)用價值。

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3. 等離子體處理

芳綸纖維的等離子體處理是利用等離子體作用下芳綸纖維發(fā)生的自由基反應(yīng)和對纖維表面的蝕刻作用,顯著提升芳綸纖維復(fù)合材料界面結(jié)合性能的一種方法。在這一過程中,等離子體的高速轟擊去除了芳綸纖維表面的氧化層,進(jìn)而形成粗糙表面,同時,表面層的化學(xué)鍵因獲得能量而發(fā)生斷裂, 形成的自由基與等離子中 O2 或 H2O 產(chǎn)生的自由基相結(jié)合,誘發(fā)了自氧化作用,從而在纖維表面形成極性含氧基團(tuán)[99]。等離子體處理作用強度高,改性的區(qū)域和程度具有可控性,并且對環(huán)境無污染,在改善表面性能的同時,并未改變芳綸纖維的分子結(jié)構(gòu),是目前芳綸纖維表面改性處理研究較多、技術(shù)成熟且非常有效的一種方法。

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4. 超聲波蝕刻

超聲波通過一定介質(zhì)作用于目標(biāo)材料表面時, 其空化作用會導(dǎo)致微觀氣泡的生長和爆炸性破裂, 產(chǎn)生強烈的沖擊波和射流,從而在目標(biāo)材料表面形成瞬時的高溫高壓區(qū),由此產(chǎn)生了超聲作用的各種效應(yīng)。芳綸纖維的超聲波蝕刻正是利用空化氣泡破裂產(chǎn)生的沖擊和剪切作用,對芳綸纖維表面進(jìn)行清洗和刻蝕,以達(dá)到提高纖維粗糙度和浸潤性的目的,其處理效果主要受到超聲波功率和處理時間的影響。

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小結(jié)



芳綸纖維作為一種有機纖維,酸性溶液和有機溶液對其表面的蝕刻主要是通過破壞表面規(guī)整分子鏈中的酰胺結(jié)構(gòu)來實現(xiàn),這種破壞作用會較嚴(yán)重地改善芳綸纖維的高結(jié)晶表面,但處理時反應(yīng)迅速發(fā)生且難以控制,且在處理完成后,產(chǎn)生大量廢液。同時,大多數(shù)無機蝕刻介質(zhì)的反應(yīng)機制單一,只能達(dá)到粗化表面或改變表面化學(xué)組成的目的,而不能顯著地引入具有較大反應(yīng)的活性官能團(tuán);有機溶液蝕刻能通過化學(xué)反應(yīng)枝接活性較大的官能團(tuán),但大多數(shù)有機溶液價格昂貴,且有毒有害,廢液處理所需成本較高。等離子體和超聲波處理采用綠色清潔的途徑修飾芳綸纖維表面,避免了溶液浸泡階段和廢液處理階段帶來的成本投入和環(huán)境污染,其工藝操作簡單,易于實現(xiàn)大量樣品的連續(xù)高效處理,但兩者都需要滿足相當(dāng)高的設(shè)備要求。



結(jié)論與展望



作為具有巨大潛力的高性能材料,碳纖維和芳綸纖維在表面處理方面已經(jīng)進(jìn)行了許多研究,結(jié)合了機械互鎖和纖維與基體之間化學(xué)鍵合的多功能表面處理,是當(dāng)前該領(lǐng)域的最新趨勢,但是目前依然存在許多需要面臨的挑戰(zhàn),因此應(yīng)該對表面改性技術(shù)進(jìn)行更深入的研究,開發(fā)更多創(chuàng)新、高效的表面處理技術(shù),以替代某些較舊且對環(huán)境有害的方法。本文主要從表面蝕刻這一經(jīng)典改性方法出發(fā),總結(jié)了腐蝕原理在碳纖維和芳綸纖維領(lǐng)域的具體應(yīng)用和研究進(jìn)展,具體形成了以下幾個方面的看法:



1)應(yīng)聚焦纖維表面腐蝕行為,在此基礎(chǔ)上優(yōu)化和開發(fā)蝕刻工藝。盡管兩種纖維在結(jié)構(gòu)性能、應(yīng)用領(lǐng)域方面有所差異,但蝕刻改性工藝和機理卻有許多類似之處,兩者在蝕刻后的表面形貌和力學(xué)性能變化均呈現(xiàn)出相似的規(guī)律。但是,在相同介質(zhì)下,兩種纖維的改性機理和腐蝕行為卻不完全一致。例如在硝酸溶液中,由于碳纖維的表面結(jié)晶度高,為了達(dá)到預(yù)期的粗糙度和官能團(tuán),往往需要較高的溫度和較長的時間;而芳綸纖維則是與硝酸發(fā)生硝化反應(yīng),通過化學(xué)反應(yīng)將極性基團(tuán)引入到芳綸纖維表面,此過程主要是增強化學(xué)鍵合,而表面形貌的改變居次要地位,故通常不要求較高的反應(yīng)條件。

所以,對新腐蝕介質(zhì)和工藝的開發(fā)以及不同腐蝕作用機理的研究是十分有必要的,例如可以考慮混合酸、緩蝕劑、絡(luò)合劑的復(fù)配應(yīng)用,在保留化學(xué)處理優(yōu)勢的前提下,盡量減少對纖維本體的損害。通過對蝕刻改性工藝和腐蝕行為在微觀層面上進(jìn)行表征和研究,有助于更好地控制纖維表面腐蝕發(fā)生的程度和尺度,從而得到更優(yōu)的界面微觀結(jié)構(gòu)和界面結(jié)合性能,進(jìn)一步豐富和發(fā)展蝕刻處理這一經(jīng)典改性方法。



2)需要加深理解纖維表面腐蝕對纖維性能和復(fù)合材料界面性能的影響機制。纖維蝕刻改性通過在纖維表面形成凹坑或裂紋等微結(jié)構(gòu),以增加粗糙度,同時在纖維表面某些位點引入活性官能團(tuán),通過機械嵌合和化學(xué)鍵力結(jié)合兩種機制提升纖維與基體的結(jié)合力。但是由于纖維耐蝕性差異和實際發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)不同,蝕刻對兩種纖維性能的影響和復(fù)合材料界面性能的提升存在一定差異。例如在酸性溶液中,羧基或羥基在芳綸纖維聚合物主鏈上的加成是通過斷鏈進(jìn)行的,這種強的斷鏈對于芳綸纖維而言通常過于苛刻,會導(dǎo)致纖維表面和纖芯的降解,從而對處理后的纖維的拉伸性能產(chǎn)生較大的負(fù)面影響。強而有序的結(jié)合界面是復(fù)合材料性能獲得提升的基礎(chǔ),蝕刻改性的目的就是提升兩相在界面處的結(jié)合力,以利于轉(zhuǎn)移基質(zhì)到增強材料的有效載荷,纖維表面在蝕刻液中的腐蝕行為直接決定了纖維的化學(xué)性質(zhì)和微觀形貌,進(jìn)而決定了纖維與樹脂基體的界面區(qū)域的形成和結(jié)合能力的強弱。所以,如何兼顧界面結(jié)合性能與纖維力學(xué)性能,加強界面性能的調(diào)控,是纖維增強復(fù)合材料研究的關(guān)鍵一環(huán)。



3)基于蝕刻改性思路,發(fā)展更加廉價高效、綠色環(huán)保的蝕刻技術(shù)。蝕刻技術(shù)應(yīng)用于纖維表面處理已經(jīng)有幾十年的發(fā)展歷程,研究人員對液相處理、電化學(xué)氧化、等離子體處理等技術(shù)進(jìn)行了大量的研究,并得到了豐富的研究成果,人們對于各種方法的優(yōu)缺點和應(yīng)用范圍都有了明確深入的認(rèn)識。近年來,許多綠色清潔、高效便捷的蝕刻新方法逐漸被引入到纖維表面改性領(lǐng)域,如微波、紫外線、伽馬射線等輻照改性、超聲波空化蝕刻改性,以及超臨界流體活化等,這為進(jìn)一步實現(xiàn)纖維材料的高效改性提供了更多的工藝選擇和技術(shù)支撐。



4)基于傳統(tǒng)改性方法,應(yīng)該著重開發(fā)多種方法協(xié)同作用的改性新工藝;瘜W(xué)改性通常會使用強腐蝕性的物質(zhì),蝕刻效果明顯,但難以控制且會造成廢液污染。相對化學(xué)改性來說,物理改性對纖維本體強度的損傷較小,省去了濕法化學(xué)處理中不可缺少的浸泡、烘干和廢水處理操作,工藝簡單且易于控制,容易實現(xiàn)工業(yè)化操作,處理效率高,對環(huán)境污染較小,但對能耗和處理設(shè)備的要求高,增加了成本投入,是目前阻礙其工業(yè)應(yīng)用前景的主要因素。因此,綜合考慮現(xiàn)有改性處理工藝,將不同改性方法配合使用,優(yōu)化工藝條件,開發(fā)出既滿足工程要求,又兼顧實際生產(chǎn)的協(xié)同改性處理工藝,以彌補單一技術(shù)的不足,是進(jìn)一步拓展纖維材料表面處理領(lǐng)域的方向之一。同時,處理過程不易控制、作用不均勻、實際工業(yè)化生產(chǎn)難度大等問題亟待解決,改性均勻、易控制和工程化將是一個持續(xù)研究的課題,表面處理的低成本化、綠色化和連續(xù)生產(chǎn)化也將是今后的重點研究方向。



5)深入復(fù)合材料界面調(diào)控研究,增強纖維在復(fù)合材料中的應(yīng)用。應(yīng)該進(jìn)一步完善界面理論,深入研究界面作用機理,并將界面設(shè)計問題量化,綜合考慮改性方法、界面理論、界面設(shè)計工藝參數(shù),來控制界面性能,進(jìn)而實現(xiàn)纖維樹脂基復(fù)合材料的高性能化。開發(fā)高性能、可設(shè)計的復(fù)合材料是該領(lǐng)域具有極大提升空間的課題之一,也是未來發(fā)展的必然趨勢。



6)充分利用現(xiàn)有技術(shù),開發(fā)更先進(jìn)的界面表征手段,發(fā)展更直觀的界面測試實驗方法,也是十分有必要的。以結(jié)果和性能為導(dǎo)向的研究思路,將有助于從源頭上用好改性這一工具,來協(xié)調(diào)纖維性能和界面結(jié)合能力,最終實現(xiàn)復(fù)合材料綜合性能的顯著提高。



原文信息:胡建海, 唐鋆磊, 李湉, 等. 碳纖維和芳綸纖維的蝕刻改性及其復(fù)合材料界面結(jié)合性能研究進(jìn)展[J]. 表面技術(shù), 2021, 50(10):94-116.
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chenhuanlong

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6樓2022-02-14 22:20:36
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chenhuanlong

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