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[交流]
【儲(chǔ)氫材料】等離子球磨技術(shù)直接合成的Mg(In)-MgF2復(fù)合材料增強(qiáng)脫氫熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)
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今天分享的文獻(xiàn):Z, J, Cao, et al. Enhanced dehydriding thermodynamics and kinetics in Mg(In)-MgF2 composite directly synthesized by plasma milling[J]. Journal of Alloys and Compounds: An Interdisciplinary Journal of Materials Science and Solid-state Chemistry and Physics, 2014. 一段話了解全文 Mg(In)固溶體的可逆形成是調(diào)節(jié)MgH2的脫氫熱力學(xué)的一種新方法,然而,這種固溶體的制備相當(dāng)困難,并且其脫氫動(dòng)力學(xué)相當(dāng)緩慢,等離子球磨技術(shù)(P-milling)可以同時(shí)解決這兩個(gè)問題。Mg(In)固溶體的合成效率顯著提高,氫容量高達(dá)5.16wt.%,原位合成的MgF2的催化作用也改變了脫氫動(dòng)力學(xué)。 過程中的相變 在初始粉末混合物中有In相的衍射峰(圖1a),研磨前樣品中不存在F。圖1b顯示In峰消失,Mg5In2和Mg2In的峰出現(xiàn)。P-milling處理后Mg相晶格常數(shù)略微下降,表明除了形成兩種化合物外,部分In已經(jīng)溶解在Mg中形成Mg(In)固溶體。 由于Mg與聚四氟乙烯在等離子體輔助球磨過程的影響下發(fā)生反應(yīng)而形成12.9wt%的MgF2。圖1c顯示第一次氫化后Mg(In)固溶體、Mg5In2和Mg2In相轉(zhuǎn)變?yōu)镸gH2和Mg(In)(β“),而MgF2相保持不變。圖1d顯示脫氫后β“相消失,沒有出現(xiàn)含In相。同時(shí),Mg相的晶格常數(shù)進(jìn)一步降低,表明具有高In溶解度的Mg(In)固溶體通過β“相和MgH2的反應(yīng)被回收。即使工作溫度高于1573K,MgF2也很穩(wěn)定。十次循環(huán)后的產(chǎn)物與第一次加氫/脫氫的產(chǎn)物相同。 結(jié)論 Mg-In-F系統(tǒng)的P-milling已被證明可以同時(shí)實(shí)現(xiàn)Mg(In)固溶體的有效合成和作為分散摻雜催化劑MgF2的原位生成。由于等離子體的作用,Mg(In)固溶體的合成過程所需的時(shí)間減少到2小時(shí)。由于原位形成的MgF2的催化作用,Mg(In)固溶體的脫氫活化能(Ea)降低到127.7kJ/mol。該系統(tǒng)在609K時(shí)保持了5.16wt.%的高儲(chǔ)氫容量。 無法上傳圖片,感興趣的可私信我發(fā)原文及中文摘要 |
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