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常應(yīng)常靜新蟲 (初入文壇)
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[求助]
請問雙氧水能否和堿式氯化銅反應(yīng) 已有1人參與
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各位蟲友好，最近在處理青銅器時出現(xiàn)了一個想不通的問題，所以特來向大家請教，希望獲得大家的幫助，感謝！ 青銅器主要需要處理的就是粉狀銹，粉狀銹就是堿式氯化銅，有三種形式。其中副氯銅礦是三方點格晶系，淡綠色，粉狀。附圖 用過氧化氫處理粉狀銹是一個默認(rèn)操作，也有效果——會產(chǎn)生氣泡并且粉狀銹（白色）會減少，留下黃褐色or黃綠色痕跡。 書上對原理的解釋是：過氧化氫可氧化氯離子將其除去。 印象里過氧化氫的氧化性沒有氯氣強，不應(yīng)該產(chǎn)生氯氣吧？學(xué)化學(xué)的同學(xué)a給我發(fā)了圖二的反應(yīng)，并且認(rèn)為反應(yīng)的是亞銅離子。同學(xué)b認(rèn)為圖二反應(yīng)氯離子難被氧化是因為鹽酸酸性強（？她說的有點亂我沒聽懂，但有講到氧化性和濃度相關(guān)，舉了濃稀硝酸的例子） 隔行如隔山啊蟲友們π_π我不知道他們倆誰說的對，我比較傾向于a的觀點。想問過氧化氫除粉狀銹的機理到底是什么？能不能清除文物中的氯離子？產(chǎn)生的物質(zhì)又是什么？ 謝謝大家  @甄士隱207 @我想更懂你29 @我想更懂你29 @崇明先生 @jiagle 發(fā)自小木蟲Android客戶端 |
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【答案】應(yīng)助回帖
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青銅器表面的銹，主要成分是堿式碳酸銅，氯離子沒有來源，因此不會是堿式氯化銅 這些銹漬，與雙氧水可以發(fā)生反應(yīng)，因而可用于銅物件的表面處理，當(dāng)然也包括造假 就除銹而言，鹽酸效果好，但會腐蝕青銅器，殘留氯離子會繼續(xù)腐蝕，造成清理后再返銹現(xiàn)象 氨水同樣可以去除銅銹，但速度慢氣味大，時間長，同樣腐蝕嚴(yán)重，與鹽酸類似會造成鉆孔式腐蝕 雙氧水的反應(yīng)，包括幾方面： 1，雙氧水作為酸（PH2～3），與堿式碳酸銅發(fā)生溶解反應(yīng)（類似酸堿中和），現(xiàn)象是有氣泡產(chǎn)生（雙氧水分解釋放的氧，還有二氧化碳），同時，雙氧水與銅離子的反應(yīng)的絡(luò)合物顏色為深墨綠色，出現(xiàn)白色沉淀（此時沉淀應(yīng)該是錫的氫氧化合物） 2，上述現(xiàn)象出現(xiàn)的同時，會繼續(xù)發(fā)生變化，比如大量氣泡產(chǎn)生，此時是雙氧水在銅離子作用下迅速分解所致（PH上升）；體系顏色變淺，出現(xiàn)更多的沉淀（銅離子雙氧水絡(luò)合物分解產(chǎn)生），這種沉淀呈現(xiàn)橙色狀，包括亞銅化合物 3，隨著上述現(xiàn)象的持續(xù)，體系又慢慢的出現(xiàn)藍綠色，原來的沉淀也變成綠色或者淺綠色，體系PH略有下降趨勢，體系的氧氧化了亞銅化合物所致（最終成為氫氧化銅） 青銅器，主要成分包括銅，錫，還夾帶鋅，鉛，甚至金銀等，因此顏色變化與純凈的銅不一樣，但顏色變化主要源于銅化合物 沉淀最終成分是氫氧化銅，氫氧化錫等，由于錫化合物是無色的，因此銅化合物的顏色被沖淡，加上其他雜質(zhì)的作用，體系沉淀會向淺色回移 如此，雙氧水把附著與青銅器金屬表面的銹漬剝離出來，而自身主要以分解方式離去，對金屬部分不造成傷害，優(yōu)于鹽酸氨水 注：雙氧水不能還原二價銅成為一價銅，因為其氧化性會讓這種反應(yīng)不能成立，但局部瞬間會產(chǎn)生這種還原現(xiàn)象，但在大環(huán)境下這種亞銅會被氧化成二價，因此，雙氧水與二價銅的反應(yīng)，主要是催化分解 |
» 本帖已獲得的紅花（最新10朵）
2樓2021-07-02 09:41:27
常應(yīng)常靜
新蟲 (初入文壇)
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- 注冊: 2020-03-11
- 專業(yè): 考古學(xué)其他學(xué)科
送紅花一朵 |
感謝您的回復(fù)。 青銅器上有多種銹蝕，包括堿式氯化銅和堿式碳酸銅。工作中只處理堿式氯化銅，因為其會不斷發(fā)展并且結(jié)構(gòu)疏松。其氯離子來源于土壤。 堿式碳酸銅不會發(fā)展，所以不處理，用來體現(xiàn)青銅器古舊的美感。 所以對于我的困惑，我還是沒有弄懂。 在工作中會先用碳酸氫鈉處理堿式氯化銅，再用雙氧水。如果您有時間的話，還想再多問一下，碳酸氫鈉有什么作用？這個處理里面（包括過氧化氫）的機理到底是什么，謝謝~ 發(fā)自小木蟲Android客戶端 |
3樓2021-09-24 09:07:24
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