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普魯士藍結(jié)構(gòu)為什么不坍塌畸變？
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普魯士藍類化合物是近年來發(fā)展的一類電極材料，可以嵌入/脫出Li+、Na+、K+、Zn2+等，仔細觀察普魯士藍的結(jié)構(gòu)，可以發(fā)現(xiàn)過渡金屬離子（Fe、Ni等）與六個CN配位形成八面體，八面體之間通過共頂點連接。過渡金屬離子價態(tài)降低時，八面體之間的空隙可以嵌入陽離子來平衡電荷。嵌入陽離子之后，普魯士的結(jié)構(gòu)與鈣鈦礦結(jié)構(gòu)非常相似，只不過八面體空隙沒有完全填滿。 但是咱們學(xué)結(jié)構(gòu)化學(xué)或晶體化學(xué)時，ABO3鈣鈦礦結(jié)構(gòu)有一個容忍因子判據(jù)，A位陽離子半徑不能太小，不然鈣鈦礦結(jié)構(gòu)會坍塌畸變成其它結(jié)構(gòu)。 問題來了，普魯士藍化合物嵌入/脫出陽離子前后，容忍因子變化很大，尤其是脫出陽離子后，可以認為A位是空的，這樣情形之下，為什么鈣鈦礦結(jié)構(gòu)沒有轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌Y(jié)構(gòu)呢？是鈣鈦礦結(jié)構(gòu)判據(jù)（容忍因子）對普魯士藍類化合物不適用嗎？不適用的原因是什么？ 還請各位指教。 |
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zzhello10樓
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