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laoguo2016新蟲 (初入文壇)
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國(guó)內(nèi)羰基合成技術(shù)何日更新?lián)Q代？
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國(guó)內(nèi)羰基合成技術(shù)何日更新?lián)Q代？ laoguo 追蹤一下低壓羰基合成技術(shù)全球領(lǐng)導(dǎo)者——陶氏/戴維羰基合成技術(shù)進(jìn)步的足跡： 1，1976年：低壓羰基合成銠-三苯基膦催化劑氣相循環(huán)技術(shù)工業(yè)化 2，1984年：低壓羰基合成銠-三苯基膦催化劑液相循環(huán)技術(shù)工業(yè)化 3，1994年：低壓羰基合成銠-亞磷酸酯催化劑技術(shù)工業(yè)化 4，2000年：費(fèi)-托合成高碳烯烴低壓羰基合成技術(shù)工業(yè)化（南非薩索爾） 5，2012年：混合丁烯低壓羰基合成制戊醛/2PH技術(shù)工業(yè)化 6，2015年～2019年：煤制烯烴低壓羰基合成制戊醛/2PH和聯(lián)合生產(chǎn)丁醛/戊醛技術(shù)工業(yè)化（中國(guó)神華和榆林） 除了這些，還有： 7，低壓羰基合成失活銠催化劑現(xiàn)場(chǎng)再生技術(shù)，1980年代工業(yè)實(shí)施（齊魯和大慶曾引進(jìn)） 8，費(fèi)-托合成C7烯烴低壓羰基合成制C8醇，再脫水制高純度C8烯（聚合級(jí)）技術(shù)工業(yè)化（南非薩索爾）。 9，醛的液相加氫技術(shù)取代氣相加氫技術(shù)工業(yè)化。 以上是陶氏/戴維羰基合成技術(shù)工業(yè)化發(fā)展的大致脈絡(luò)。之前朱工介紹的但目前尚未工業(yè)化的相關(guān)技術(shù)還有： 10，低壓羰基合成制異壬醇技術(shù) 11，低壓羰基合成混合丁醇作為燃油添加劑技術(shù) 12，低壓羰基合成法對(duì)植物油進(jìn)行化學(xué)修飾技術(shù) 陶氏/戴維說，以上前兩項(xiàng)技術(shù)已經(jīng)具備工業(yè)化條件 低壓羰基合成屬于基本有機(jī)原料的生產(chǎn)技術(shù)。從陶氏/戴維的技術(shù)發(fā)展軌跡可見，其技術(shù)進(jìn)步的速度不慢，技術(shù)更新的節(jié)奏也正常。應(yīng)該說陶氏/戴維無愧于全球低壓羰基合成技術(shù)領(lǐng)導(dǎo)者的稱謂和聲譽(yù)。但國(guó)內(nèi)采用低壓羰基合成銠-三苯基膦技術(shù)已經(jīng)三十幾年未變。若按前文：氣相循環(huán)工藝只是一個(gè)對(duì)銠催化劑穩(wěn)定性的誤判。如果觀點(diǎn)成立，則實(shí)際上國(guó)內(nèi)一直在采用第一代技術(shù)。陶氏早已將自身裝置更新為銠-NORMAX（亞磷酸酯）為催化劑的第二代技術(shù)（代際劃分可討論），但國(guó)內(nèi)沒有跟進(jìn)。 銠-NORMAX催化體系的顯著特征是：正異比高，銠用量低，配體用量低，反應(yīng)溫度低，高沸物生成量少，催化劑壽命長(zhǎng)等等。 陶氏/戴維在2007年的綜述（見本公眾號(hào)2016年譯文）介紹說：“銠催化劑壽命特別長(zhǎng)。自首座使用NORMAX TM催化劑的LP Oxo SM工廠在圣查爾斯投產(chǎn)以來的11年多時(shí)間里，無需更換原始的羰基合成催化劑。此外，銠的用量非常小。同樣的情況也出現(xiàn)在圣查爾斯的第二家工廠和馬來西亞的特許工廠”。 在同一篇文章，討論在TPP和NORMAX之間該如何進(jìn)行選擇時(shí)陶氏/戴維說：“正丁醛的最高選擇性并非總是優(yōu)先考慮的事項(xiàng)。一些羰基合成的生產(chǎn)者期望生產(chǎn)異丁醛以制備衍生物，例如新戊二醇，用于特種聚酯或用于例如無揮發(fā)性成膜劑的其他多元醇。在這種情況下，NORMAX TM Catalyst是不合適的”。 朱工曾經(jīng)和我說過，陶氏/戴維已經(jīng)開發(fā)出可以任意調(diào)節(jié)正異比的新技術(shù)，所用的催化劑是銠亞磷酸酯體系。由此說來，根據(jù)正異比需求來選擇催化劑體系的說法，已經(jīng)沒有說服力。 在化工領(lǐng)域，技術(shù)進(jìn)步的障礙之一是新技術(shù)與舊裝置之間的矛盾�？紤]到廢棄舊裝置，建設(shè)新裝置的成本，一些即使具有明顯優(yōu)勢(shì)的新技術(shù)也會(huì)被擱置多年。巴斯福和三棱化學(xué)采用銠-三苯基膦體系，也是至今未改。 但是陶氏/戴維說可以對(duì)舊裝置進(jìn)行改造，從而采用新的催化劑體系。改造費(fèi)用，完全可以由銠金屬的占用資金中得到補(bǔ)償。陶氏/戴維為此進(jìn)行裝置改造的項(xiàng)目在國(guó)外已有先例。國(guó)內(nèi)企業(yè)，可以組團(tuán)考察，之后作出選擇。 總之，銠-NORMAX催化劑也許具有很多優(yōu)勢(shì)，尤其在當(dāng)下，金屬銠價(jià)格飛漲，其優(yōu)勢(shì)更加明顯。國(guó)內(nèi)企業(yè)應(yīng)從長(zhǎng)計(jì)議，跟上陶氏/戴維技術(shù)進(jìn)步的步伐。 |
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