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請(qǐng)問378K，催化劑催化下的反應(yīng)活化能最多可以是多少KJ/mol？ 已有1人參與
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在溫度為378K下，催化劑催化下計(jì)算得到的活化能為230KJ/mol，活化能這么大，在實(shí)際中反應(yīng)還可能發(fā)生嗎？ @我想更懂你29 發(fā)自小木蟲IOS客戶端 |
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【答案】應(yīng)助回帖
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298K下活化能大約在25~30kcal/mol下能發(fā)生，但此時(shí)的反應(yīng)速率已經(jīng)比較慢了（有些非常慢的反應(yīng)的活化能在30kcal/mol多些）。 活化能為230KJ/mol，大約有55kcal/mol，此時(shí)的反應(yīng)正常而言發(fā)生不了。 為什么？因?yàn)镠或G由如下計(jì)算得到： H=U+PV=>delta（H）=delta（U）+delta（nRT）一般n上限是3.5（統(tǒng)計(jì)學(xué)） G=H-TS=>delta(G)=delta(H)-T*delta(S)==delta（U）+delta（nRT）-T*delta(S) U內(nèi)能=電子動(dòng)能+電子勢(shì)能+ZPE（核量子化勢(shì)能），其中：電子動(dòng)能+電子勢(shì)能，不隨溫度變化而變化，ZPE（核量子化勢(shì)能）按照統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)只有頻率低的振動(dòng)才有機(jī)會(huì)在溫度不高時(shí)激發(fā)，T凈結(jié)果對(duì)振動(dòng)影響很小。 delta（nRT）這項(xiàng)你算最大，且在400K時(shí)大約也不到3kcal/mol。因此，焓變55kcal/mol時(shí)不能發(fā)生宏觀可觀測(cè)變化。 同理，一般反應(yīng)的delta(S)也就是100J(mol)-1(K)-1(一般反應(yīng)比這個(gè)數(shù)值小)，T*delta(S)約1kcal/mol（考慮正負(fù)號(hào)影響，最多2倍）。delta(G)的變化也就是約4kcal/mol。 |
2樓2020-06-23 17:24:56
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