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Bruccoli銅蟲(chóng) (初入文壇)
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[求助]
二茂鐵在含有四丁基氯化銨的丙酮溶液中氧化還原不可逆，這種現(xiàn)象如何解釋？
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如題， 近期在利用循環(huán)伏安法做不同溶劑和不同電解質(zhì)對(duì)同一物質(zhì)的電化學(xué)行為的影響，含有四丁基氯化銨的電解質(zhì)溶液分別是二氯甲烷，丙酮，乙氰和propylene carbonate。 除了在丙酮中，在其他溶劑中二茂鐵的redox都是可逆的; 而在丙酮中非但不可逆，在氧化之后會(huì)在200mV (vs. Ag/Ag+ (Ag+/AgCl/AgCl2-)) 出現(xiàn)新的氧化還原過(guò)程，且隨著掃描的次數(shù)不斷增加，二茂鐵的則不斷縮小。只掃描0-400mV沒(méi)有任何氧化還原。 考慮可能是Cl-的親核進(jìn)攻把二茂鐵正給破壞掉行成FeCl4-, 但溶液顏色并沒(méi)有改變，攪拌一下再測(cè)會(huì)得到和上一次一樣的譜圖，所以又否定了這種可能性。 有沒(méi)有大神系統(tǒng)的做過(guò)Cl-在丙酮中的電化學(xué)能給與小弟一些指引。 |
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