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teng251344

鐵蟲 (正式寫手)

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高斯軟件計算的分子軌道能級差和紫外吸收光譜中ΔE: 領(lǐng)取紅包 (小木蟲手機(jī)app專屬紅包)

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HOMO和LUMO的能級差ΔE(ΔLUMO-ΔHOMO)和紫外吸收光譜中分子躍遷前后的能級差ΔE有關(guān)系嗎？文獻(xiàn)上說離子和熒光探針絡(luò)合，能級差減小，對應(yīng)紫外吸收光譜中的紅移，這樣的說法對嗎？

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1樓 2020-04-19 17:02:43

已閱回復(fù)此樓關(guān)注TA 給TA發(fā)消息送TA紅花 TA的回帖

原則上熒光光譜的波長代表著從最低激發(fā)態(tài)回到基態(tài)的躍遷的能量。一般的激發(fā)態(tài)大部分情況下都是從 HOMO 或者HOMO以下幾個軌道躍遷到 LUMO或者LUMO以上幾個軌道的。如果HOMO-LUMO之間的能極差變小了最低激發(fā)態(tài)的能量是會相應(yīng)的變小的，光譜就會紅移。當(dāng)然這是要近似認(rèn)為熒光探針結(jié)合離子前和結(jié)合離子后，從基態(tài)到第一激發(fā)態(tài)，電子有著相似種類的躍遷。
因?yàn)榧t移也可能有其他可能性，比如也有可能紅移是因?yàn)樵緹晒馓结樀牡谝患ぐl(fā)態(tài)是從 HOMO-1 到LUMO躍遷形成的，而結(jié)合離子后變成了 HOMO--LUMO躍遷形成的，這樣即使HOMO-LUMO間隙不變也會光譜也會紅移了。
或者原本的熒光探針不遵循Kasha rule，熒光是從第二激發(fā)態(tài)回到的基態(tài)，而結(jié)合離子之后又遵循了Kasha rule,變成了從第一激發(fā)態(tài)回到了基態(tài)。這樣還是會紅移。
所以最穩(wěn)妥的還是通過計算預(yù)測一下結(jié)合離子后的熒光光譜，看看到底是如何躍遷的，是否紅移，并且看看是不是真的HOMO-LUMO間距變小了。

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teng251344

22樓2020-04-19 23:01:09

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qinzhuli11樓

2020-04-19 17:41 回復(fù)

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janeshen71413樓

2020-04-19 17:56 回復(fù)

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tzynew12樓

2020-04-19 17:46 回復(fù)

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wolfe3樓

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?W痕7樓

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hdchina20102樓

2020-04-19 17:02 回復(fù)

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Summmers5樓

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zfpd27668樓

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秋土豆香4樓

2020-04-19 17:08 回復(fù)

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節(jié)能燈希望6樓

2020-04-19 17:15 回復(fù)

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9602139樓

2020-04-19 17:25 回復(fù)

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還差一丶10樓

2020-04-19 17:35 回復(fù)

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ljh0614樓

2020-04-19 18:13 回復(fù)

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