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xjjwkd新蟲 (正式寫手)
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[求助]
H2-TPD中對(duì)氫溢流與氫氣脫附峰的理解 已有1人參與
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H2-TPD中,將氫氣在某個(gè)溫度下的脫附峰歸屬于氫溢流現(xiàn)象的存在,那么該如何理解呢。 是氫溢流產(chǎn)生的原子態(tài)的氫重新組合成分子氫而被脫附嗎,如果是這樣,是不是可以說(shuō)催化劑上解離的氫原子會(huì)在一定的溫度下重新組合成氫分子而脫附。 |
專家顧問(wèn) (文壇精英)
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可以根據(jù)脫附出來(lái)的H/metal的比例來(lái)判斷有沒(méi)有,一般默認(rèn)H/表面metal的比例是1才是正常的化學(xué)吸附,如果遠(yuǎn)大于1,既可以認(rèn)為有氫溢流。 https://www.sciencedirect.com/sc ... i/S0021951712002552 https://www.sciencedirect.com/sc ... i/S0926860X11003735 氫溢流產(chǎn)生的原子態(tài)的氫肯定是重新組合成分子氫而脫附的,不會(huì)是單原子氫的脫附 |
新蟲 (正式寫手)
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謝謝您的解答,我拜讀過(guò)您的文章。還有一個(gè)疑問(wèn)就是,解離成的原子態(tài)的氫會(huì)不會(huì)在程序升溫條件下(七八百攝氏度以內(nèi),TPD中)一直以原子態(tài)的形式存在,就是會(huì)不會(huì)只有解離沒(méi)有重組。我的H2-TPD,同一個(gè)溫度下一個(gè)沒(méi)有脫附峰一個(gè)有脫附峰,我解釋的是沒(méi)有脫附峰的其對(duì)氫氣的吸附和活化弱;而有脫附峰的強(qiáng)。但我受到質(zhì)疑是,沒(méi)有脫附峰的是不是因?yàn)槲降臍錃獗唤怆x成的原子態(tài)的氫而不脫附。 |
新蟲 (小有名氣)
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氫溢流在TPD上的表現(xiàn)一般是低溫區(qū)出現(xiàn)弱的肩峰 但是單獨(dú)的氫TPD結(jié)果不足以證實(shí)氫溢流的發(fā)生。 也有的文章中說(shuō)溫度很低的時(shí)候發(fā)生的氫氣脫附歸結(jié)于氫溢流,這是不嚴(yán)謹(jǐn)?shù)。只能說(shuō)氫溢流是一種可能 必要不充分條件 對(duì)于一個(gè)有脫附峰一個(gè)沒(méi)脫附峰的這一現(xiàn)象, 一般解離吸附后的氫單原子結(jié)合能要略高于同樣情況下的氫氣分子,但是對(duì)于同一種吸附材料,應(yīng)該不會(huì)表現(xiàn)出一個(gè)有脫附峰 一個(gè)沒(méi)有脫附峰這么明顯的差異。 你看看不同溫區(qū)的氫氣脫附量,是不是吸附的量本身就不大。 |
新蟲 (正式寫手)
送紅花一朵 |
單靠TPD確實(shí)是不嚴(yán)謹(jǐn)?shù),文獻(xiàn)很多結(jié)合了TPR,有的還有紅外,我的TPR也可以輔助。 我做的是兩個(gè)催化劑,摻雜與不摻雜,兩個(gè)對(duì)比,TPD上有脫附峰大小的區(qū)別。就是對(duì)于這個(gè)沒(méi)有脫附峰歸屬于氫氣發(fā)生了解離,原子態(tài)的氫“永不”重組,所以沒(méi)有脫附的說(shuō)法是否合理,我覺(jué)得不會(huì)說(shuō)上去了就不下來(lái)了吧 就是說(shuō)沒(méi)有脫附峰的相對(duì)于有峰的,活化氫氣更容易,文獻(xiàn)上是有峰說(shuō)明更容易活化呀 |
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